HG-T3293-2001三唑酮原药行业标准

2002-01-24发布本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3293—1989《三唑酮原药》进行修订而成。——取消含量的分等分级含量修改为大于等于95.0%。——水分指标由小于等于0.5%修改为小于等于0.4%。——增加了对氯苯酚含量控制指标，规定为小于等于0.5%。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。本标准参加起草单位：四川省化工研究设计院、江苏省建湖县农药助剂厂、江苏省张家港第二农本标准于1989年首次发布为专业标准，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。中华人民共和国化工行业标准相对分子质量：293.75(按1997年国际相对原子质量)蒸气压(20℃):<0.1mPa溶解度(g/L,20℃):水中0.07,正己烷中10～20,二氯甲烷中大于200,异丙醇中100～200,环已酮中600～1200,甲苯中400～6001范围本标准适用于由三唑酮及其生产中产生的杂质组成的三唑酮原药。2引用标准有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601—1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600—1979(1989)农药水分测定方法GB/T1604—1995商品农药验收规则GB/T1605—1979(1989)商品农药采样方法GB3796—1999农药包装通则3要求3.2三唑酮原药应符合表1要求。国家经济贸易委员会2002-01-24批准2002-07-01实施表1三唑酮原药控制项目指标%三唑酮含量≥对氯苯酚含量≤水分≤酸度(以H₂SO₄计)≤丙酮不溶物≤注：丙酮不溶物试验，每三个月至少检验一次。4试验方法按GB/T1605—1979(1989)中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g。气相色谱法：本鉴别试验可与三唑酮含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中三唑酮的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法：试样与标样在4000～400cm~¹的红外光谱图，应没有明显的差异(见图1)。图1三唑酮的红外光谱图4.3三唑酮含量的测定试样用三氯甲烷溶解，以癸二酸二正丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯为内标物，使用3%OV-17/chro-mosorbGAWDMCS为填充物的不锈钢柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的三唑酮进行气相色谱分4.3.2试剂和溶液丙酮。三唑酮标样：已知含量大于等于99.0%。内标物：癸二酸二正丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯，不应有干扰分析的杂质。内标溶液：称取12.00g癸二酸二正丁酯或7.50g邻苯二甲酸二正丁酯于1000mL容量瓶中，用固定液：(载体+固定液)=3:100(质量比)。4.3.4色谱柱的制备准确称取0.240gOV-17固定液于250mL烧杯中，加入适量(略大于加入载体体积)丙酮。用玻烧杯置于110℃的烘箱中保持1h,取出放在干燥器中冷却至室温。4.3.4.2色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的升温至230℃,并在此温度下，至少老化24h。4.3.5气相色谱操作条件温度(℃):柱室200,气化室230,检测器室250。气体流量(mL/min):载气(N₂)30,氢气30,空气300。保留时间(min):三唑酮约12,癸二酸二正丁酯约16.3,邻苯二甲酸二正丁酯约10。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三唑酮原药气相色谱图见图2。图2三唑酮原药气相色谱图4.3.6测定步骤4.3.6.1标样溶液的配制称取三唑酮标样0.12g(精确至0.0002g),置于25mL空量瓶中，用移液管加入10mL内标溶液4.3.6.2试样溶液的配制称取含三唑酮0.12g的试样(精确至0.0002g),置于25mL容量瓶中，用与4.3.6.1中同一支移液管加入10mL内标溶液，摇匀。在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻两针的相对响应值变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三唑酮与内标物的峰面积之比，分别进行平均。试样中三唑酮的质量分数X₁(%),按式(1)计算：式中：r₁——标样溶液中三唑酮与内标物峰面积比的平均值；rz——试样溶液中三唑酮与内标物峰面积比的平均值；P—-标样中三唑酮的质量分数，%。4.3.8允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。取算术平均值作为测定结果。4.4对氯苯酚含量的测定4.4.1方法提要试样用乙腈溶解，乙腈水溶液为流动相，用粒径5μm的Lichrospher-ODS为填料的紫外检测器(276nm),对试样中对氯苯酚进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法定量。流动相：ψ(CH₃CN:H₂O)=49:51,流动相经0.45μm孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气对氯苯酚标样：已知含量，大于等于99.0%。4.4.4高效液相色谱操作条件佳效果。典型的三唑酮原药中对氯苯酚的液相色谱图见图3。1—对氯苯酚；2—三唑酮图3三唑酮原药中对氯苯酚液相色谱图4.4.5测定步骤4.4.5.1标样溶液的配制称取对氯苯酚标样0.05g(精确至0.0002g),置于50mL4.4.5.2试样溶液的配制称取试样2g(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中，用约40mL乙腈溶解试样，将容量瓶置于超声波浴槽中震荡10min,取出恢复至室温后补加乙腈至刻度，摇匀。用0.45μm孔径滤膜过滤。4.4.5.3测定4.4.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中对氯苯酚的峰面积，分别进行平均。试样中对氯苯酚的质量分数X₂(%),按式(2)计算：A₂——试样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值；P——标样中对氯苯酚的质量分数，%。4.5水分的测定按GB/T1600—1979(1989)中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.6丙酮不溶物的测定4.6.1试剂4.6.2仪器4.6.3测定步骤称取10g试样(精确至0.01g),放入锥形瓶中，加入50mL丙酮，加热回流至所有可溶物溶解。用已恒重的坩埚过滤溶液，再用60mL丙酮分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将坩埚置于110℃烘箱中干燥4.6.4计算丙酮中固体不溶物的质量分数X₃(%),按式(3)计算：4.7酸度的测定4.7.1试剂和溶液丙酮。mol/L,按GB/T601—1988中4.1配制。4.7.2测定步骤称取试样2g(精确至0.0002g),置于250mL锥形瓶中，加入100mL丙酮，振摇使试样溶解，滴加2滴指示剂，用氢氧化钠标准滴定至由红色变为黄色为终点。同时作空白测定。以硫酸的质量分数表示的试样的酸度X₄(%),按式(4)计算：V₁——滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V₀——