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文档简介
第4课时无机化工流程解题指导
❷课标要求
1.能运用化学符号描述常见物质及其变化。
2.能运用化学反应原理分析影响化学变化的因素,初步学会运用变量
控制的方法研究化学反应。
3.具有“绿色化学”观念,能主动关心与环境保护、资源开发等有关
的社会热点问题,形成与环境和谐共处,合理利用自然资源的观念。
卜考点一/
以物质制备为主体的无机化工流程
'W必备知识房区
考虑副产品的循环利用
原对原料的核心化J产品的分目标
料预处理学反应―1离提纯产物
过滤、结晶、蒸储、萃
主要是烟烧、酸溶、
考虑可能取、分液等分离操作。
碱溶等操作,初步
的副反应通常要考虑分离条
除掉杂质
件:pH、温度等
增大接触面积,
原研磨
I除去可燃性杂质hII—增大反应速率
料
-⅞∣-预
使原料初步转化I处与水接触反应
理
的--O-
使可溶物溶解
改变结构,使一方
些物质能溶解法
和
目与酸反应,使可溶
的原浏-性金属离子进入溶
使一些杂质在高
温下氧化、分解液,不溶物通过过
滤除去
调节溶液常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节PH
的PH所需的物质一般应满足两点:①能与中反应,使溶液
PH变大;②不引入新杂质
根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要
控制温度
的方向移动
控制压强改变速率,影响平衡
使用合适
加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间
的催化剂
趁热过滤防止某物质降温时析出
洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中
冰水洗涤
的溶解损耗
T关键能力房不
1.某兴趣小组利用硫酸厂产生的烧渣(主要含Fe2O3>FeO,还有一定量
的SiO2)来制备FeCO3,其流程如图:
烧渣殛堡惬图―-
滤液
已知:①FeSz不溶于稀硫酸;②“还原”时,Fe3通过两个反应被还原,
其中一个反应为FeS2+14Fe"+8H2θ-15Fe2++2Sθf+16H'°
下列说法不正确的是(C)
A.“还原”时另一个反应的离子方程式为2Fe*+FeS2-2S+3Fe"
B.“还原”后可以用KSCN检验Fe"是否反应完全
C.流程中多次进行过滤,过滤所用玻璃仪器为烧杯、漏斗、胶头滴管
和玻璃棒
3需充分洗涤,可用稀盐酸和BaCb溶液检验FeeO3是否已洗涤干净
解析:由题图可知“还原”后过滤所得滤渣中含有S,所以“还原”时
另一个反应的离子方程式为2Fe"+FeS2-2S+3Fe=A正确;Fe"可与
KSCN反应生成红色物质,所以“还原”后可以用KSCN检验Fe"是否反
应完全,B正确;过滤时不用胶头滴管,C不正确;所得FeCO3需充分洗
涤,用稀盐酸和BaCl2溶液检验最后一次洗涤液中是否含有Sof来确
定FeCCh是否已洗涤干净,D正确。
2.(2021•山东临沂二模)工业上用铝精矿(主要成分是MOS2,含少量
的PbS)制备铝酸钠晶体(Na2MoO4∙2H20)的流程如图所示。
空气Na2CO,溶液Na2S溶液
铝Ill
攀一殛卜丽T除铅「I结晶H
s[(g)4⅛a鑫
Na2MoO4∙2H2O(s)-^⅞结晶U
J液
已知:“浸取”时PbO转化为NazPbθ2°
回答下列问题。
(1)“焙烧”时为了使铝精矿充分反应,可采取的措施是
(答出一条即可);“焙烧”时MoSz转化为MoO%该反应中氧化剂和还原
剂的物质的量之比为「浸取”时生成的气体a的电子式
为。
(2)“除铅”过程中发生反应的离子方程式为。
(3)①结晶前需加入Ba(OH)2固体以除去CO^o当BaMe)Ol开始沉淀
时,COr的去除率为87∙5%,则Ksp(BaMoO4)=[结晶前溶液中
9
C(MOof)=O.40mol/L,c(COf)=O.20mol/L,Ksp(BaCO3)=I×10^,
体积变化可忽略]。
②结晶得到的母液可以在下次重结晶时重复使用,但达到一定次数后
必须净化处理,原因是O
(4)铝酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,
碳素钢在不同介质中的腐蚀速率实验结果如图。
(⅛
U/
m
⅛
oI
∕)
⅛
S
J
g
醺
0l°0200300月桂酰肌氨酸
缓蚀剂的浓度/(mg∕L)
①若缓蚀剂铝酸钠-月桂酰肌氨酸的总浓度为300mg∕L,则缓蚀效果
最好时铝酸钠(M=206g∕mol)的物质的量浓度为mol/L
(保留3位有效数字)。
②a点前,随着酸的浓度增大,碳素钢在盐酸中的腐蚀速率明显比在硫
酸中的腐蚀速率快,其原因可能是,请设计实验证明
上述结论o
解析:(1)“焙烧”时为了使铝精矿充分反应,可采取的措施是将铝精
矿粉碎以增大接触面积,通入适当过量的空气或者从下端鼓入空气让
铝精矿与空气充分接触;由题意可知,“焙烧”时MoSz转化为MO的
反应为2MOS2+702±±2MO03+4S02,故该反应中氧化剂和还原剂的物质的
量之比为7:2;“浸取”时的反应为Mo03+Cθf—MoθΓ+C02↑,
PbO+COf-Pbθt+C02f,故生成的气体a为CO2,其电子式为
・・・・・
:0:C:;0:O
*
⑵“浸取”后PbO转化为Na2PbO2,除铅时向溶液中加入沉淀剂NazS
2+2
溶液除去Pb,离子方程式为PbQ2-+2H20+S-PbSI+40H0
⑶①当BaMOo4开始沉淀时,溶液中钢离子浓度C(Ba2、)
C(MoO4)
κ('M?)中碳酸根离子浓度C(COr)=缥警1=0.20mol/L
0.4mol∕Lɔc(Ba2+)
×(1-87.5%)=0.025mol∕L,⅛c(Ba2t)-10x109×IO8mol∕L,
0.025
2+8
故Ksp(BaMoO1)=C(Ba)∙c(MoOf×10^o②由于使用的次数较多后,
母液中杂质的浓度增大,影响产品纯度,所以必须进行净化处理。
(4)①根据图示可知,当铝酸钠一月桂酰肌氨酸浓度相等时,腐蚀速率
最小,缓蚀效果最好,所以铝酸钠的浓度为150mg∕L,1L溶液中含有
的铝酸钠物质的量为翳吟义lθ^4mol,所以铝酸钠溶液的物义10'
mol∕Lo②由图示数据可知,a点前,随着酸的浓度增大,碳素钢在盐酸
中的腐蚀速率明显比在硫酸中的腐蚀速率快,其原因可能是CI有利
于碳素钢的腐蚀,Sof不利于碳素钢的腐蚀,设计实验证明上述结论
可设计为向上述硫酸溶液中加入少量氯化钠等可溶性氯化物,碳素钢
的腐蚀速率明显加快。
答案:(1)将铝精矿粉碎以增大接触面积;通入适当过量的空气;从下
端鼓入空气让铝精矿与空气充分接触7:2,0,:C::0:
*
(2)PbO^+2⅛0+S2^-PbS;+40HXlO8
Xio4②Cr有利于碳素钢的腐蚀,SOf不利于碳素钢的腐蚀向上
述硫酸溶液中加入少量氯化钠等可溶性氯化物,碳素钢的腐蚀速率明
显加快
目方法规律一
制备型工艺流程题过程解读
L读题干,找信息、,明确原料成分和生产目的。
2.读流程,分析明确流程转化原理和目的。
⑴看箭头:进入的是投料(即反应物);出去的是产物(包括主产物和
副产物)。
⑵看三线:主线主产品、分支副产品、回头为循环。
(3)找信息:明确反应条件控制和分离提纯方法。
⑷关注所加物质的可能作用:参与反应、提供反应氛围、满足定量
要求。
3.读设问,明确所答问题,答什么。
常见答题切入点:
①原料及产品的分离提纯;②生产目的及反应原理;③生产要求及反
应条件;④有关产率、产量及组成的计算;⑤绿色化学。
考点二
►以物质分离提纯为主体的无机化工流程
必备知识/熬O
一、物质分离提纯的原则
1.不增:不引入新的杂质。
2.不减:不减少被提纯的物质。
3.易分离:被提纯物与杂质易于分离。
4.易复原:被提纯的物质易恢复原来的组成、状态。
二、常用的提纯方法
水溶法除去可溶性杂质
酸溶法除去碱性杂质
碱溶法除去酸性杂质
氧化剂或还原剂法除去还原性或氧化性杂质
加热灼烧法除去受热易分解或易挥发的杂质
调节溶液的PH法如除去酸性CU2.溶液中的Fe*等
三、常用的分离方法
分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或抽
过滤
滤等方法
萃取和利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物
分液质,如用CCL或苯萃取澳水中的澳
蒸发提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl
结晶
提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结
冷却
晶水合物,如KNO3、FeCl3、CUCI2、CuSO4∙5H20>FeSO4•
结晶
7庆0等
蒸储或
分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油
分储
利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却
冷却法
法分离平衡混合气体中的氨气
吐逊拔调节溶液PH分离提纯
(1)控制溶液的酸碱性使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀,而另
一部分金属离子不能生成氢氧化物沉淀。
⑵要求:分离提纯的不同离子开始沉淀与沉淀完全的pH没有交叉点。
⑶调节pH所需的物质应满足两点:能与H-反应,使溶液PH增大;不引
入新杂质。如除去CU加溶液中混有的Fe*,可加入CU0、CU(OH)2、
Cw(OH)2CO3等物质来调节溶液的pHO
、T关键能力有厂
1.(2022・广东深圳月考)富硼渣中含有镁硼酸盐(2Mgo∙B2O3)>镁硅
酸盐(2Mg0∙SiOJ及少量AI2O3、FeO等杂质。由富硼渣湿法制备硫酸
镁晶体和硼酸(HsBO)晶体的一种工艺流程如图:
「硫酸镁晶体
A硼酸晶体
溶解度/g
40
20岁/
050100150200温度/*€
注:温度高时,硼酸
会随水蒸气挥发
为了获得晶体,会先浓缩溶液接近饱和,然后将浓缩液放入高压釜中,
控制温度进行结晶(硫酸镁与硼酸溶解度随温度的变化如图)。下列说
法错误的是(B)
B.在高压釜中,先降温结晶得到硼酸晶体,再蒸发结晶得到硫酸镁
晶体
C.“酸浸”中镁硼酸盐发生反应:2MgO-B203+2H2S0r¾022MgS04+
2H3B03
D.加入MgO后过滤,所得滤渣主要是Al(OH)3和Fe(OH)3
解析:根据流程图可知,该工艺流程中加快反应速率的措施有研磨(增
大反应物的接触面积)、加热两种措施,A正确;根据硫酸镁与硼酸溶
解度随温度的变化图可知,大约80。C之前硫酸镁和硼酸的溶解度随
温度的升高而升高,因此先降温结晶会同时得到硫酸镁和硼酸的晶体,
正确的操作应为浓缩后,升温控制温度在200℃以上结晶,趁热过滤
得到硫酸镁晶体,再降温结晶,得到硼酸晶体,B错误;“酸浸”时,镁
硼酸盐发生的反应为2MgO∙B203+2H2S01+H20^2MgS04+2H3B03,C正确;
加入MgO调节PH可得到Al(OH)3和Fe(OH)3的沉淀,即过滤后的滤渣
主要为Al(OH)3和Fe(OH)3的沉淀,D正确。
2.(2021•山东潍坊二模)高纯碑(AS)常用于制造碑化线、碑化楮等半
导体材料。工业上用含碑废料(主要成分为As2S3,含少量Sio2、Fe2O3>
FeO)为原料制取高纯碑的工艺流程(硫化一还原法)如图所示:
已知:碑酸(H3AsOD在酸性条件下有强氧化性,能被So2、氢碘酸等还原
为亚神酸(LAsO3),H3AsO3在加热蒸发过程中会失水生成AS2O3。25℃
时KsplFe(OH)31的值为1义10。
回答下列问题。
⑴半导体材料GaAS中Ga元素的化合价为,“氧化(加压)”
时As2S3发生反应的化学方程式为o
⑵用NaOH溶液调溶液的pH时,pH的最小值为×W5
mol∙L时,可认为该离子沉淀完全)。
(3)“还原”过程发生反应的离子方程式为o
(4)过程中,检验SOz还原碑酸后所得溶液中是否仍存在碑酸。需进行
的实验操作是取3mLSO2还原珅酸后的溶液于试管中,
___________________________________________(请补充完整)。
(5)工业上用硫化-还原法制取碑的优点是。
解析:(1)根据化合物中各元素化合价代数和为0,碑化合价为-3价,
则半导体材料GaAs中Ga元素的化合价为+3价,“氧化(加压)”时As2S3
与水、氧气反应生成LASOI和硫,发生反应的化学方程式为2AS2S3+
502+6H20-4H3ASO1+6S。(2)25℃时Ksp[Fe(OH)3]的值为IXlO,用NaOH
溶液调溶液的PH时,目的是除铁,除[Fe(OH)31=c(Fe*)∙c3(0H)=
XW5XC3(OH)=IXIO,贝IJC(OH)=Iomol∙L'',故c(H+)=10
mol∙Lj,pH的最小值为2.8o(3)“还原”过程二氧化硫与IMsO^
应生成LAsG,发生反应的离子方程式为SO2+H3AsO,+H2O-H3AsO3+
+
2H+S0fo(4)过程中,检验SOz还原碑酸后所得溶液中是否仍存在碑
酸,需进行的实验操作是取3mLSOz还原碑酸后的溶液于试管中,加入
足量氢碘酸,然后加入几滴淀粉溶液,振荡,若溶液变蓝色,说明存在
碑酸,反之,无碑酸。(5)工业上用硫化-还原法制取碑的优点是制取的
珅纯度高,H2S可循环使用,避免对空气造成污染。
答案:⑴+3价2AS2S3+502+6H20-4H3ASO4+6S(2)2.8
+
(3)S02+H3AS01+H20-H3AS03+2H+S05-(4)加入足量氢碘酸,然后加
入几滴淀粉溶液,振荡,若溶液变蓝色,说明存在碑酸,反之,无碑酸
(5)制取的碑纯度高,H2S可循环使用,避免对空气造成污染
用归纳拓展
工艺流程题常见答题方向
工艺操作(结果)目的评价(或操作名称)
I研磨(粉碎)
增大接触面积,加快反应(溶解)速率
I搬烧(焙烧)
矿物分解、燃烧,转化为易溶于酸、碱
的物质
施水浸利用水溶性把物质进行分离
利用物质与酸(碱)反应除掉杂质或把
酸浸(碱浸)
目标物质转化为可溶性离子
调节溶液PH某些金属离子的沉淀,控制物质的溶解
加快反应速率,促进平衡移动;物质的
控控制温度
溶解、析出、挥发等
制
增大某反
条增大另一反应物的转化率
应物用量
件
某种试剂的选
是否带入杂质、是否影响产品的纯度
择
不相溶液体分液
相溶性液体蒸储
分难溶性固体过滤
离易溶性固体蒸发浓缩、冷却结晶
提趁热过滤防止温度降低,某物质析出
纯冰水洗涤减少晶体的溶解损失
乙醇、有机
减少晶体的水溶性损失
溶剂洗涤
走进新高考
1.(2020・江苏卷,19)实验室由炼钢污泥(简称铁泥,主要成分为铁的
氧化物)制备软磁性材料ɑ-Fe2O3o其主要实验流程如下:
铁泥…一α-FQ(⅜
(1)酸浸。用一定浓度的ILSOi溶液浸取铁泥中的铁元素。若其他条件
不变,实验中采取下列措施能提高铁元素浸出率的有(填
序号)。
(2)还原。向“酸浸”后的滤液中加入过量铁粉,使Fe*完全转化为Fe2+o
“还原”过程中除生成Fe*卜,还会生成(填化学式);检验
Fe*是否还原完全的实验操作是o
(3)除杂。向“还原”后的滤液中加入NH1F溶液,使Ca"转化为CaF2
沉淀除去。若溶液的PH偏低,将会导致CaFz沉淀不完全,其原因是—
94
[Ksp(CaF2XlO-,Ki,×IO]o
(4)沉铁。将提纯后的FeS0∣溶液与氨水-N乩Heo3混合溶液反应,生成
FeCO3沉淀。
①生成FeeO3沉淀的离子方程式为o
②设计以FeSol溶液、氨水-NNHCO3混合溶液为原料,制备FeCO的实
验方案:[FeCO3沉淀需“洗涤
完全",Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5]。
解析:(1)适当升高酸浸温度、适当加快搅拌速度,均可以加快铁泥的
溶解,即提高铁元素的浸出率。(2)“酸浸”时,H2SO4过量,加入过量铁
粉,除生成Fe*卜,还会产生H2oFb与KSCN反应所得溶液呈血红色,
2+
当加入KSCN溶液观察不到血红色,则说明Fe*已完全被还原为Feo
⑶当c(Ca2+)∙C?(F)CKSP(CaF2)时,CaFz不会沉淀出来,HF为弱酸,当
PH过低时,H*与F结合成弱电解质HF,则c(F)减小,导致CaF2沉淀不
完全。⑷①Fe"与HCOg反应生成FeCo3沉淀,HCOg电离出的H*与
NH3∙H2O结合生成NH,则生成FeC沉淀的离子方程式可以写成
2+2+
Fe+HCO3+NH3∙H2O-FeCO3I+NHt+H2O或Fe+HCO3+NH3-FeCO3
I+NH3②用FeSOl和氨水-NH∣HCθ3混合溶液反应生成FeCO3,若PH大
于6.5,则会生成Fe(OH)2沉淀,故需要控制PH不大于6.5;对生成的
FeeO3用蒸储水洗涤2〜3次;因Feeo3表面会附着有SOf,若用盐酸酸
化的BaCb溶液检验不出SOf,则说明FeCO3已洗涤干净。
答案:(I)AB(2)H2取少量清液,向其中滴加几滴KSCN溶液,观察溶
液颜色是否呈血红色
(3)pH偏低形成HF,导致溶液中F浓度减小,CaFz沉淀不完全
2+2+
(4)φFe+HCO3+NH3∙H2O=FeCO3I+NH^+H2O或Fe+HCθ3+NH3-
FeCO31+NH]
②在搅拌下向FeSOI溶液中缓慢加入氨水-NH∕C03混合溶液,控制溶液
pH不大于6.5;静置后过滤,所得沉淀用蒸储水洗涤2〜3次;取最后一
次洗涤后的滤液,滴加盐酸酸化的BaCI2溶液,不出现白色沉淀
2.(2021•湖南卷17)Ce2(C03可用于催化剂载体及功能材料的制备。
天然独居石中,锦(Ce)主要以CePol形式存在,还含有SiO2^Al2O3>Fe2O3>
CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2(CO3)3∙nH2O的工艺流程如下:
①Mgo调pH=5
浓HZS0,H2OFeCL溶液②絮凝剂
酸性废气滤渣I滤渣U滤渣In
NHHCO,溶液
4了
Ce2(CO3)3∙“HQ一沉铺一
滤液
回答下列问题:
⑴铀的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号
为O
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有
(至少写两条)。
(3)滤渣ΠI的主要成分是(填化学式)。
⑷加入絮凝剂的目的是O
(5)“沉锦”过程中,生成Ce2(CO3)3∙nH20的离子方程式
为,常温下加入的NH4HCO3
液呈(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:N⅛・H2O的
71
KbX10∖H2CO3的Kal×10
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