SN-T 3389-2012食品接触材料 金属基聚合物涂层总迁移试验条件和方法选择指南

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准食品接触材料金属基聚合物涂层总迁移试验条件和方法选择指南2012-12-12发布2013-07-01实施国家质量监督检验检疫总局SN/T3389—2012前言 2规范性引用文件 3术语和定义 4试验类型 35食品模拟物，试验介质及试剂 6食品模拟物的选择 8仪器 9样品及样品几何形态 10脂肪类食品模拟物总迁移试验方法 11精密度 12试验报告 13测定食品和饮料罐及不粘锅涂层水基食品模拟物中总迁移量的实验方法 附录A(规范性附录)脂类食品模拟物及试验介质特性 附录B(规范性附录)应用于本标准的接触时间及接触温度的允许误差 附录C(资料性附录)支撑架及测试池 I本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、常州进出口工业及消费品安全检测1食品接触材料金属基聚合物涂层总迁移试验条件和方法选择指南本标准适用于拟与食品接触的金属基聚合物涂层向食品模拟物和试验介质迁移的总迁移量的试验方法和合适条件的选择，以及填充法测定食品和饮料罐聚合物涂层及不粘涂层的水性食品模拟物总迁下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用叉件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 SN/T2816食品接触材料高分子材料低温下总迁移量的试验方法SN/T2817食品接触材料高分子材料橄榄油模拟物中总迁移量的试验方法测试池法SN/T2818食品接触材料高分子材料橄榄油模拟物中总迁移量的试验方法填充法SN/T2820食品接触材料高分子材料水基模拟物中总迁移量的试验方法测试池法SN/T3182食品接触材料高分子材料橄榄油模拟物中总迁移量的试验方法橄榄油不完全抽提时的改进方法SN/T3386食品接触材料高分子材料迁移到¹¹C标记合成甘油三酸酯混合物的总迁移量试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。以连续膜形式涂覆在基材上，从而在食品和基材之间形成一层保护层和(或)一层功能性屏障的有机材料。它们可以溶液、分散剂、粉末或无溶剂型涂料的形式涂敷在基材上。2处于待用或待售状态的制品。样品sample处于待测状态的材料或制品。被实施测定的样品。试件testpiece试样的一部分。与微波炉中食品本身被微波辐射直接加热不同，在这种烘箱中，空气被加热，且热量通过最终制品传递给食品。食品模拟物foodsimulant用于模拟食品的介质(参见第5章)试验介质testmediaMPPO)。备选试验alternativetest采用挥发性介质替代使用脂类食品模拟物进行的迁移试验。总迁移量，全迁移量overallmigration,globalmigration通过相关试验测定的迁移至食品模拟物或试验介质中的物质的质量。缩减换算系数reductionfactor2～5之间的数值，应用于某些脂类食品的迁移测定结果的换算。采用缩减换算系数通常是考虑到食品模拟物相对于脂类食品具有更强的提取能力。3SN/T3389—2012由待测塑料膜或塑料片制成已知尺寸的容器，灌注食品模拟物或测试介质后，其与食品接触的一侧暴露于食品模拟物或者试验介质中。内置密闭容器的压力容器(配有合适的压力容器操作规程),该密闭容器能以可控方式安全加热重复性值“r”repeatabilityvalue‘r’再现性值“R”reproducibilityvalue‘R’一个试验数值，在再现性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。再现性条件reproducibilityconditions在不同实验室，由不同操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的4试验类型表1。4接触食品模拟物仅为水性食品仅为酸性食品仅为酒精类食品仅为脂类食品所有水性及酸性食品所有酒精类及水性食品…所有洒精类及酸性食品模拟物C,B所有脂类及水性食品模拟物D,A所有脂类及酸性食品模拟物D,B所有脂类、洒精类及水性食品模拟物D,C所有脂类、酒精类及酸性食品模拟物D,C,B当与试验方法有关的技术原因导致使用脂类食品模拟物进行迁移试验不可行时，宜在常规替代试验条件下使用试验介质进行“替代试验”。替代试验包括：在对应于模拟物D的试验条件(见表2),使用各种替代试验介质(95%乙醇水溶液，异辛烷以及改性聚苯醚)进行的试验。每次试验使用一个新的试样。2～5的缩减换算系数适用于这些替代试验(参见6.2)。应选取所有试验介质中结果的最高值，来确定试验结果是否符合总迁移限量。表2替代试验的常规条件试验条件采用异辛烷试验条件20.℃,24h20℃,240h5表2(续)试验条件采用异辛烷试验条件试验条件·挥发性试验介质最高使用温度为60℃。替代试验的一个先决条件为，材料或制品能够承受使用模拟物D时的试验条件。在适当的条件下，将试样浸入橄榄油，若物理性质发生改变，例如熔化或变形，则该材料被认为不适合在该条件下使用。若物理性质未发生改变，则使用新的样品进行替代试验，4.3.1采用挥发性介质进行的备选试验如果在科学证据的基础上，广左认为提取试验所得结果大于或等于模拟物D的试验结果，允许在严厉的试验条件下，使用具有强提取能力的其他拭验介质进行试验。4.4采用替代试验的准则当与迁移试验有关的技术原因(如干扰，神的不完全提取聚合物涂层质量的不稳定性、脂肪类食品模拟物的过度吸收、组分与脂肪的反应等)导致使用脂类食品模拟物进行迁移试验不可行时，采用替代试验是合理的。5.1水基食品模拟物水基食品模拟物应包括以下规格：——3%(质量浓度)的乙酸水溶液，模拟物B:30g乙酸用水稀释至1L;——10%(体积分数)的乙醇水溶液，模拟物C。对于乙醇含量超过10%的液体或饮料，试验应使当上述每种食品模拟物蒸干并在105℃~110℃恒重时，其非挥发性残渣应小于5mg/L。6品可使用乙酸进行试验。否则，建议在实验前将涂层涂覆在一惰性基材上，对层压金属测试则无支5.2脂类食品模拟物橄榄油、合成甘油三酯合成混合物、向日葵油和玉米油的特性指标见附录A。表3某种或某类食品迁移试验使用的食品模拟物清单编号食品种类使用的模拟物ABCD01.0101.0201.03饮料非酒精饮料或酒精含量低于5%(体积分数，下同)的酒精饮料：水，苹果酒，普通浓度或浓缩的果汁或蔬菜汁，葡萄汁，水体巧克力，啤酒及其他饮料。酒精含量不低于5%的含酒精饮料：01.01中列出的其酒精含量大于或等于5%的饮料葡萄酒，烈酒和利口酒其他：未变性酒精X(a)X(a)X⁵X02.0102.0202.0302.0402.0502.06谷物类，谷物产品，糕点、饼干、蛋糕及其他烘焙食品淀粉质食品谷物，未经加工的、膨化的、片状成品(包括爆米花，玉米片及类似产品)谷物粉及谷物粗粉通心面，意大利面条及类似产品糕点、饼干、蛋糕及其他烘焙食品，干品：A表面有脂类物质B其他糕点、蛋糕及其他烘焙制品，新鲜制品：A表面有脂类物质B其他XX/5X/503.0103.02巧克力，糖类及糖果点心巧克力，巧克力涂层食品、巧克力替代品、及巧克力替代品涂层食品糖果：A固态的I表面有脂类物质Ⅱ其他X/5X/57表3(续)编号食品种类使用的模拟物ABCD03.0203.03B糊状的I表面有脂类物质Ⅱ湿润的糖及糖类制品B蜂蜜及类似产品C糖蜜和糖浆XXXX/304.0104.0204.0304.0404.05水果、蔬菜及其制品整果，新鲜或冷藏的加工水果：A干的或脱水的水果，整个的或粉末状的B块状、泥状的或糊状的C水果罐头(果酱及类似制品-整个的或块状或糊状的水果，保存在液体介质中)I水溶液介质Ⅱ油性介质Ⅲ酒精介质(酒精含量大于或等于5%)坚果(花生、栗子、杏仁、榛实、胡桃、松子及其他)A去壳的，干的B去壳的，烘烤的C糊状或膏状的整个的蔬菜，新鲜或冷藏的加工蔬菜：A干的或整个的脱水蔬菜，或粉末状蔬菜B蔬菜泥C腌制蔬菜I水溶液介质Ⅱ油性介质Ⅲ酒精介质(酒精含量大于或等于5%)X(a)X(a)X(a)XX(a)X(a)X(a)X(a)X(a)X(a)X(a)X(a)X(a)XXXX/5⁴X/3⁴X05.0105.02脂肪和油类动植物油脂，天然的或加工的(包括可可脂、猪油、再固化黄油)人造黄油，黄油及由油包水乳化液构成的其他油脂XX/206.0106.0206.03动物制品和蛋品鱼类A新鲜的、冷藏的、腌制的、烟熏的B糊状的去壳甲壳类和软体动物类(包括牡蛎、虾类、蜗牛)各类动物肉(包括家禽及野味)A新鲜的、冷藏的、腌制的、烟熏的B糊状的或膏状的XXXXXX/3dX/3⁴X/4X/48表3(续)编号食品种类使用的模拟物ABCD加工肉制品(火腿、腊肠、照肉及其他)腌制的或部分腌制的肉及鱼B油性介质去壳蛋白A蛋粉或干蛋品B其他蛋黄B粉状或冷冻的干蛋白XXAX乳制品牛奶A全乳C完全脱脂或部分脱脂的D干品发酵牛奶如酸奶，酪乳及类似产品奶油及酸奶油干酪A完整的带不可食用外皮的B其他所有制品凝乳A液态的或粘稠状的B粉状的或干品X(aX(aXX/3⁴杂品醋油炸或烘焙食品XA炸薯条、油煎饼及类似制品B源自动物的油炸或烘焙食品用以制备汤、獒的调制品，液态、固态或粉状的(提取物、浓缩物);均质调制品、半成品菜A粉状或干品I表面有脂类物质Ⅱ其他B液态或糊状I表面有脂类物质Ⅱ其他9表3(续)编号食品种类使用的模拟物ABCD酵母或蓬松剂B干的盐沙司：A表面无脂类物质B蛋黄酱及由蛋黄酱、色拉需及其他水包油型乳液制成的沙司C含水油两层的沙司芥末(编号08.17下的芥未粉除外)三明治，烤面包片及类似的食品A表面有脂类物质B其他冰激凌干性食品A表面有脂类物质B其他冷藏或冷冻的食品酒精含量大于等于5%的浓缩提取物可可A.可可粉B.可可膏烘焙及未烘焙的无咖啡因的咖啡或速溶咖啡，咖啡豆或咖啡粉的咖啡替代品液态咖啡提取物芳香型草本植物及其他草本植物甘菊、锦葵、薄荷、茶叶、莱姆花(酸橙花)等天然香料及调味品肉桂，丁香，粉末芥末，胡椒粉，香草，藏红花及其他XXXXX/3⁴X/5⁴X/3⁴”参考数据来源于欧盟理事会指令85/572/EEC[6]。(b)使用50%(体积分数)乙醇水溶液作为模拟物进行迁移试验。该试验仅在pH值小于或等于4.5时进行。·该试验在液体或饮料的酒精浓度超过10%的情况下用相当浓度的乙醇水溶液进行。d若通过一个适当的试验可以证明塑料无“脂类接触”,则可以免除使用模拟物D的试验。b)它们在蒸干时会分解，因此通过称量蒸发后残留物的质量来测定总迁移量是不可能。需要采用存在固有缺陷(精密度较差且更耗时)的间接测定；当橄榄油不易被提取时同样会产生误差。当脂肪酸甘油三酯不同组分被涂层吸收且从涂层中所述，聚合物涂层中的一些组分可能干扰橄榄油的气相色谱测定；5.2.3鉴于这些原因，理想的备选试验是：能够尽量避免脂肪酸三甘油酯产生的不足，同时又可给出不小于使用脂肪酸三甘油酯所获得的迁移量。与脂肪食品或现有的脂肪类食品模拟物相比，备选脂肪食品模拟物应具备以下特征：a)它们应对聚合物涂层具有相同渗透度；b)它们对聚合物涂层的组分来讲应是良好的溶剂；5.3.1替代试验用试验介质替代试验中使用的介质包括异辛烷、95%的乙醇水溶液及改性聚苯醚(MPPO)。MPPO的特性见附录A。通常备选试验介质为挥发性介质，例如异辛烷、95%乙醇水溶液、或其他挥发性溶剂或混合溶剂。注：个别批中使用的固体试剂规格可能没有提到其对本标准中分析方法的适用性。规格说明未提到固体试剂可能6食品模拟物的选择6.1模拟接触所有类型的食品当金属制品的聚合物涂层在使用中预期接触所有类型食品时，迁移试验中应使用3%乙酸水溶液(模拟物B)、10%乙醇水溶液(模拟物C)及脂类食品模拟物(模拟物D,无需使用缩减换算系数),对于非耐酸性基材上的涂层，无需进行3%乙酸水溶液试验，见5.1。当使用任何其他脂类食品模拟物(见5.2),结果超过总迁移限量时，若技术上可行，应使用橄榄油来对不符合总迁移限量的判断进行确证。若此种确证方法在技术上不可行，且迁移试验结果超过限量，则应视其为不符合总迁移限量要求。6.2模拟接触特定类型食品关于拟与特定类型食品接触的塑料材料和制品的规定，见如下情况：a)食品接触材料已经与已知食品接触；b)食品接触材料附特别标识，注明其可用于或不可用于接触某食品类型，例如“仅用于水性在b)情况下，迁移试验中使用的模拟物见表1。在a)与c)情况下，使用表3中提及的食品模拟物进行试验。对表3中的每种或每类食品，只使用以“X”标识的模拟物。对每种模拟物进行迁移试验时，都应使用新的材料及相关待测物的样品。若无“X”标识，该标题(如表3中的01标题)或副标题(如表3中的01.01标题)项下的食品类别不要求使用任何模拟物进行迁移试验，参见6.3中关于干食品和冷冻食品若在“X”后的括号中标有字母“b”,则应仅使用给定的两种模拟物中的一种；——若pH值大于4.5,应使用模拟物A;——若pII值等于或小于4.5,应使用模拟物B;若某种食品或某类食品未列入表3中，则应从用于测试特殊情况下食品接触材料的食品模拟物列表中，选择与待测的某种或某类食品情况最为接近的模拟物。6.3模拟接触干性食品接触谷类、干蛋品等干性食品或冷冻食品的聚合物涂层不必使用第6章中列出的模拟物A,B,C及D进行迁移试验，因为这些液体食品模拟物不适于模拟干性及冷冻食品。然而，挥发物能迁移入干性及冷冻食品，尤其当此种食品与聚合物涂层长时间接触时。因此，应测定此类食品接触材料的挥发物释放量，这一测试可在相应的食品或替代食品模拟物中进行测定。就此而言，当采用表4中标明的测试条件时，改性聚苯醚(MPPO)可用于挥发性物质的测定的吸收剂。另外一种用于吸收非极性有机物的模拟物是炭粉。第三种用于测定干性及冷冻食品接触塑料的模拟物是用水部分饱和的硅胶，可适用于检测极性挥发物的释放量。这三种模拟物用于测试干性及冷冻食品接触塑料还都未被完全认证和标准化。6.4脂类接触试验在实际或可预见使用条件下接触的食品类型规定了食品模拟物。脂类食品模拟物(模拟物D)用于测定拟与脂类食品接触的聚合物涂层。对于某特定的食品类型，若能通过适当的试验证明聚合物涂层判定是否存在脂类接触的方法原理是，将与聚合物涂层在实际使用中所接触食品性质相似的食品，与嵌有脂溶性荧光染料的聚乙烯试验膜接触。接触后，提取食品中荧光染料，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定其来白薄膜的迁移量。染料的转移程度说明该食品是否与聚合物发生了脂类接触，并由此确定是否需进行模拟物D试验。多种食品可直接使用上述方法。对某些食品，可能需要对上述方法进行修改，以保证所得结果能代表实际使用中食品/聚合物的接触。此类食品的例子包括马铃薯片和小点心，在实际使用中此类食品与聚合物接触的面积可能会较小并无规则。在这个例子中，可能会不得不使用一个较大的食品/涂层接触面积进行试验。当在实际使用中，食品有不同接触面并仅有一面发生接触时，则可能有必要对上述方法进行修改。适当的修改可能包括改变食品，以保证仅使用在实际使用中会接触涂层的表面进行试验。7.1迁移试验条件据表4选择迁移试验时间和温度条件，该条件对应于聚合物涂层可预见的最严厉的接触条件，以及任何关于最高使用温度的标签信息。因此，若最终聚合物涂层预期与食品的接触条件覆盖了表中的两种或两种以上温度和时间段，则应使用等量的食品模拟物，将试样依次在所有这些可预见的最严厉条件下进行迁移试验。依据实际使用中接触条件，选择试验条件和试验温度。接触时问及接触温度允差见表B.1和注：在应用通则时，迁移量的测定应限于具有科学依据的最严厉的试验条件下。7.1.2是选择测定条件的具体许多制品能在多种温度下使用且使用时间各不相同，或使用条件可能不明确。在实际使用中，若聚合物涂层可能在任何接触时间条件下使用，且没有标签或说明书表明实际使用时的接触温度和时间，则依据食品类型，应在100℃或回流温度下，使用模拟物A和(或B)和(或C)试验4h,或在175℃下使用模拟物D试验2h。在可预见的最严厉的接触条件试验条件接触时间t试验时间t≤5min见7.1.6条什5min≤t≤0.50.5h≤t≤1h2h≤t≤4h4h≤t≤24h试验温度T≤5℃20℃<T≤40℃100℃或回流温度表4(续)在可预见的最严厉的接触条件试验条件试验温度T>150℃此温度应仅适用于模拟物D。对时间为根据7.1.1中一般要求所于模拟物A、B或C,本试验的条件可以巷选择时间的四倍。代为：在100℃或回流温度下，试验能在室温或低于室温下使用，此时试验应该在40℃不进行10d(240h)。一般认为这一时间和温度条7.1.3温度在70℃~100℃之间且时间少于15min的接触若实际使用中，聚合物涂层材料或制品使用温度在70℃≈100℃,使用时间少于15min(例如热灌装),且有适当的标签或标识予以说明，则试验只在76℃下进行2h。但是，若该材料或制品预期在室温下继续储藏食品，则试验条件应由7p℃,2h,替换内40℃.10d(240H),一般认为后者是更为严厉的试7.1.4在微波炉中的接触对于拟在微波炉中使用的材料和制品，如选择合适的时间及温度条件，迁移试验可正传统炉或微波炉中进行。在某些情况下，如在微波炉中发生弧光放电的金属制品，在微波炉中的实验则是不可行或不安全的。在这些情况下，宜采用最为接近对应条件的温度和时间在传统炉中进行迁移试验。另一种可选方式是将涂料涂敷在惰性非金属基材上在微波炉中进行迁移试验。7.1.5引起物理特性或其他特性改变的接触条件若发现在选定的接触条件下，进行测试会引起试样物理或其他特性的变化，而在可预见的最严厉使用条件下，使用待测塑料材料或制品时不会发生这些变化，则迁移试验应在不发生物理特性或其他特性改变的可预见的最严厉使用条件下进行。7.1.6未被常规迁移试验条件涵盖的接触在某些情况下，当常规的迁移试验条件不能完全涵盖实际使用条件时，例如接触温度超过175℃或接触时间少于5min的接触条件，则可使用更适合待测制品情况的其他接触条件，只要能证明所选条件代表了可预见的最严历接触条件。当在5℃下使用脂类模拟物进行测定时，如果模拟物部分固化，或使用合成廿油三酸酯混合物时完然而，橄榄油和向日葵油在10℃进行试验通常不存在这一问题。若10℃下的迁移量并未超过总迁移限量，则在5℃下的迁移量也不会超过总迁移限量。低温下全浸没试验是可行。低温条件下(5℃和20℃)总迁移量测定的试验方法在SN/T2816中造成不一致的主要原因是，橄榄油及其他脂类模拟物达到测定温度所需的时间是有差异的。可能解决这7.1.9食品和饮料罐如果材料或制品是金属包装，且在实际使用中于130℃或更高温度下进行大于或等于2h的加热处理，可适当改变表4所列条件，完全采用实际使用条件。这些材料或制品应相应的加以标识。盖子密封件也应经受制品的试验条件，但它们可以作为制品的一部分进行测试，也可采用模拟方式进行测试，比如将密封件密封于一个由惰性物质加工而成的制品颈口上。这可保证密封件如实际使用时那样仅与食品模拟物接触。对于加工食品的金属罐盖，底盖密封胶被封闭在机械成型的二重卷封里，在多数情况下不与食品接触，因此无需进行总迁移量测试。金属边缘在实际使用过程中会接触到食品的制品除外。由于接触的是流动的食品，因此很难确定管子，活栓，阀门及过滤器等制品与食品的接触时间。然而为了进行迁移试验，可将此类接触方式认定为重复的短暂接触。因此对此类制品的测试，可采取重复地全浸没或重复地灌液方式来进行。管子可用情性的塞子塞紧。对于管子这类容器暴露时间的选择，应考虑到食品的保留时间，该保留时间受食品流速及管子长度和直径这些因素的影响。7.2替代试验条件已被认可的最重要的常规迁移试验条件所对应的替代试验条件，见表2。7.3备选试验条件7.3.1使用挥发性介质的备选试验采用挥发性试验介质(如：异辛烷、95%乙醇水溶液、其他挥发性溶剂、或混合溶剂)进行备选试验的若不能满足上述条件中的一项或两项，则应采用脂类食品模拟物进行迁移试验。7.3.2提取试验8.1试件支架全浸没方式测定总迁移量的方法中，对十字形试样支架做了详细规定(参见图C.1)。但也能使用其他支架，只要其能支撑试件，并保持试件间相互分离，同时能保证试件与模拟物完全接触。图C.2为一种已成功使用的支架，尤其适用于有厚度但很细的样品，样品可缠绕在支架上。当载有试样时，这种支架可暴露于100mL烧杯中的模拟物，然后盖上表面皿。采用全浸没方式进行总迁移试验的几种方法中，试样的表面积与食品模拟物体积之比为一固定值。为保证试样的所有部分均与食品模拟物接触，可使用合适直径的玻璃管(在个别方法中规定了玻璃管的尺寸),也可通过加入玻璃棒或足量的玻璃珠略微调节管中模拟物的高度，以确保试样表面完全浸人模拟物(在个别方法中也规定了合适的玻璃棒和玻璃珠的尺寸)。本标准推荐的方法认为图C.3中A型测试池是有效性的。备选测试池的设计应具备良好的性能，尤其是使用四种食品模拟物时，应无渗漏以防止非挥发性物质污染食品模拟物，且使不直接接触食品模拟物的试样面积最小。同时，池的设计及材质都应无任何污染食品模拟物的非挥发性物质。其他适用的测试池有B型(图C.4)、C型(图C.5)、D型(图C.6)。8.4恒温炉或恒温箱经验表明，精确的温度控制对获得重复性试验结果是必不可少的。因此，应仔细选择恒温炉或恒温箱，以确保环绕样品管、测试池或样品袋周围的空气温控能达到表B.2的规定。9样品及样品几何形态9.1样品符合性测试所选取的样品应是处于待使用状态的最终产品。某些情况下，获取这种样品不可行时，则可从材料或制品中抽取试件进行测试，或取能够代表材料或制品的部件进行测试。例如，成型的同时就被食品填充的制品，在这种情况下，测试可在一专门为测试而制作的制品上进行，且该制品要尽可能的代表其实际使用情况。再例如，非均一结构、太大而无法通过灌液进行测试，且不具有平的表面供切割后置于测试池中进行测试的制品。在这种情况下，这类试验可在一专门为测试而制作的制品上进行。这种制品应尽可能代表实际使用中的制品。测试也可在最终制品的部件或初成品上进行，即将金属罐涂层涂敷在一惰性基材上。这些实验也为材料用于生产最终产品的适用性提供了指导性。若样品是从生产批中随机抽取获得的，其相关情况应在报告中予以描述，试样应能代表正常生产材能相似，且代表待测制品的样品进行测试，取样详情应体现在最终报告中。样品应清洁且避免表面污染，可用不起绒的布擦拭或用软质刷子除去样品表面尘污。若制品销售时附有标识说明其在首次使用前应被清洁或使用油或清洗剂处理，则应对清洗或处理前后的样品均进行测试并对结果评估。作为供应商-消费者合同的一部分，良好操作规范可包括用于加工食品的未使用过的空涂层金属罐在使用前应用水冲洗的条款。当这作为标准操作程序时，则无论是在生产线上还是在实验室进行迁移测试前都应对空罐进行类似的处理。若已知制品接触食品时的表面积-体积比，则在迁移试验中应采用这一比例。例如，某个瓶子或容器预期盛放一定体积的食品，即使未能完全装满，也应使用规定体积的模拟物进行测试。若实际使用中容器与食品接触的表面积-体积比为未知，则应使用常规暴露条件，如|9.3～9.13所述。均会接触到食品模拟物。计算单位面积的迁移量时，尽管总暴露面积是2dm²,但仅将与食品接触的一般来讲，全浸没试验中面积与体积的比为1dm²的接触面积对应100mL食品模拟物。橄榄油和水基食品模拟物中总迁移量的全浸没测定方法分别在SN/T2334和SN/T2335中9.4单面试验(测试池法)池就不适宜接触3%乙酸水溶液橄榄油和水基食品模拟物中总迁移量的测试池测定方法分别在SN/T2817和SN/T2820中给出。SN/T2817中描述了使用A类型测试池的例子。在A类型测试池中，面积与体积的比为2.5dm²接触面积对应125mL食品模拟物。经验丰富的实验室间的比较试验表明，使用A类型测试池可获得一致的总迁移量试验结果。类型测试池性能的对比研究表明这此测试池给出了相似的结果。因此对于具有足够封口强度，能制成牢固小袋的带金属涂层的塑料薄膜，袋装方式的单面试验可能是首选，因为此试验不需要专门的设备，且能更为有效地利用恒温炉空问。采用精确规定尺寸的袋子，进行多实验室间的协作试验研究表明，袋子几何形状的差异(特别是外封口面积的差异)会导致最终结果的袋装试验的表面积一体积比一般为2dm²食品接触面积比100mL食品模拟物。橄榄油和水基食品模拟物中总迁移量的袋装测定方法分别在SN/T2735和SN/T2198中给出，注：对测试温度高于400℃的试验，可先在室温下往袋子中灌入食品模拟物并在微波炉中将宜将一光导纤维探针插人袭内模拟物中，或在加热后通过温度计检测温度。将灌有食品模拟物的袋子于微波食品模拟物中总迁移量的测试，因封人袋中滤纸的质量可能会由于储存期间水分的损失而发生变化当与接触食品的表面积一体积比不明确时，则应使用常规暴露条件，例如2dm²表面积接触13章。橄榄油和水基食品模拟物中总迁移量的灌注测定法分别在SN/T2818和SN/T2199中给出。9.8预期重复使用的制品9.8.1试验准则若某一材料或制品预期重复接触食品，则应依据给定条件，对该材料或制品的同一测试样品进行三次迁移试验，且每次使用新的食品模拟物。该材料的符合性判定，应以第三次试验的迁移值为依据。然而，如有结论性证据表明迁移值在第二次、第三次试验中并未增加，且若第一次试验的迁移值并未超过次和后续的食品模拟物暴露中逐渐增加。但大多数塑料的总迁移值会在第二次和后续提取中减少。这种证据可在对相似类型塑料已有的试验经验中获得。对于这些聚合物涂层只需说明其第一次提取是否符合迁移限量即可。9.8.2水基食品模拟物9.8.3脂肪类食品模拟物周期是第一组的两倍，第三组的暴露周期是第一组的三倍。计算出第一组和第二组试样的平均值，分别第二和第三周期的迁移结果计算如下：——第一周期迁移量=M₁;——第二周期迁移量=M₂-M₁;--第三周期迁移量=M₃-M₂。如果(M₂-M₁)的值和(M₃-M₂)的值与M₁相比，没有超过分析允差，则认为脂肪类食品模拟物总迁移量不会逐次增加。由于方法本身精确度不足，因此M₁,M₂或M₂的真值是不确定的。总迁移量测定的系统误差可同等适用于M₁,Mg或M₃的测定，因此无需将其考虑在内，但需要识别和考虑随机误差。当进行重复试验，测定脂肪类食品模拟物中总迁移量时，每组测试结果中至少有三个结果与该组平均值之差不超过结果的士30%(对大于10mg/dm²的结果3mg/dm²)或±3mg/dm²(对小于10mg/dm²的结果),才将该测试的每组测试结果视为有效。依据第12.3.2,测试结果如超过此允差，则应被舍弃。当聚合物涂层材料或制品拟用于接触某一类食品时，可能会用到缩减换算系数，该系数应在计算M₁,若M₁或(M₂一M₂)的值不超过总迁移限量，则认为该材料或制品符合总迁移限量要求。盖子、密封垫圈及其他密封装置，应尽可能模拟其实际使用的条件进行测试。对于密封件的测试应在它们实际使用中状态及形式下进行，见7.1.10,将模拟物置于已知的具有恒定低迁移量的广口瓶/容器中，并用待测密封件将容器封口。然后将广口瓶/容器倒置，并在接近其实际使用的条件下进行测试。测定所采用的表面积-体积比应与实际使用对于限定总迁移量以mg/kg表示的制品，当评估总迁移量是否符合限量时，将来自密封件的迁移量加入到容器的迁移量中。9.10食品和饮料罐测试应使用最终制品。当实验室没有封口装置时，对带二重卷边或热封口端的罐子，可在罐子的一端小心地钻一小孔。容器空罐可用空罐使用者的装置进行封口，实验中可通过罐端的小孔将模拟液注填充法测定聚合物涂层食品或饮料罐及不粘涂层制品的水基食品模拟物总迁移量的试验方法见第13章。如可从最终制品获取平面的薄层材料，则可采用单面试验的测试池法。在多数情况下，最终制品的形状、尺寸和/或质量不方便直涂敷在惰性基材上采用全浸没法测试，或对于层压金属直接测试无支撑聚合物薄膜。对与最终制品的涂敷或使用无关的涂层材料也推荐使用该方法。将涂层材料涂敷在一惰性基材上时，其条件和规格应尽可能与预期的涂层加工程序相当。9.11不粘锅涂层符合性也可通过用异辛烷、95%乙醇水溶液和改性聚苯醚的替代实验或采用异辛烷和95%乙醇水溶液9.14惰性基材9.16形状不规则制品10脂肪类食品模拟物总迁移试验方法10.2脂肪的不完全提取取时间或溶解/沉淀方法见SN/T3182。使用乙醚提取或聚合物涂层沉淀后溶液中获得的橄榄油的10.3气相色谱干扰物10.4挥发性物质的流失——在50%湿度下调节至恒重后，未暴露于脂类食品模拟物中，但已在——依据SN/T2334-2009及SN/T2817、SN/T2818、SN/T2735、SN/T3386相关附录中的步品模拟物试样每平方分米的流失质量，得总迁移量校正10.5气相色谱柱型的极性和非极性气相色谱柱。柱1为极性固定相用柱1比采用柱2可获得更多的由试样提取的橄榄油中脂肪酸的分布信息。使用柱1时，至少5个色在总迁移量试验方法系列标准中关于测定橄榄油总迁移量方法标准中所提及的柱3是一种极 橄榄油不饱和组分的氧化。这发生在试样与橄榄油接触后需要较长调理时间的时候； 酯交换步骤中脂肪酸的不完全甲基化，这出现在某些类型的抗冲击聚苯乙烯(HIPS)和丙烯 与C16:0或C18:1甲基酯具有相同保留时间的聚合物涂层组分的于扰，或在酯交换阶段形比值变化的大小和从试样回收橄模油的量。如C18:1/C16:0比值变化25%,可能导致提取橄榄油量的测定结果降低25%,这意味着当仅10_mg撤榄油被试样吸附时，其结果则降低2.5mg;但当吸附而导致总迁移量值的绝对值差。2.5mg的绝对误差是可以接受的，因为这在分析允差可接受的范围可通过两个不同的校准曲线，测定由试样提取橄榄油的量，以确定是否存在C18:1/C16:0比值变化导致获得错误结果的可能。一个曲线由C16:0/C17:0比值对橄榄油量绘制，另一个则由C18:1/C17:0比值对橄榄油量绘制。由C16:0;C17:0曲线计算得到的量与由C18:1/C17:0曲线计算得到的量相差不能超过2mg/dm²。如果观测到较大差值，则需要查找原因并采取适当的措施。问题的 如怀疑油组分与聚合物涂层组分发生反应，则可使用较不活泼的油，如合成三甘油脂的混 如怀疑不饱和脂肪酸的氧化，则可使用较不敏感的食品模拟物，如合成三日油脂的混合物； 如怀疑酯化转化中脂肪酸的不完全甲基化，则将常规酯转化步骤中得到的正庚烷层再进行-次额外的酯转化处理； 如怀疑试样对脂肪类模拟物组分的选择性吸附，可用薄尽色谱法，比较提取橄榄油和未与试样接触橄榄油的组分进行确证，并可使用游离脂肪酸、单甘油脂与双甘油脂含量低的脂肪类食品模拟物进行试验； 加杯疑聚合物论层组分主扰油酸果酯(9-十八烯酸甲基酯，(18:1)或十七烷酸甲基酯(十七酸甲酯，C17:0)峰面积的测量；则可以橄榄油的棕柯酸甲酯(十六酸甲基酯，C16:0)峰面积为参比峰，对被质疑制品的样品进行空白试验来确证。如可能，推荐使用玉米油或合成二甘油脂的混合物作为替代食品模拟物。10.7试样的初始质量对湿度的容器中直至它们重新获得真空干燥程序中流失质量的80%～120%。也可采用橄榄油模拟物有试样暴露于食品模拟物前，允许将已达恒重的试样从调理装置中取出，并储存至剩余试样也达到在选择调理技术时，应考虑到真空干燥技术比50%相对湿度调理所需时间较短。短的调理时间而来的被试样吸附橄榄油组分的变化(见10.6)。此外，真空干燥调理后挥发性物质将会从试样中除质的迁移。的总迁移量有显著的影响。因此当仅有少量挥发物流失——由多层复合材料内层中的一层释放水分引起的质量流失。在再次的调理过程中它可能需要较长的时间获——亲脂性聚合物涂层，如聚丙烯释放的少量水分。这些类型的聚合物涂层往往不能重新获得大部分的流失50%相对湿度下的调理程序通常是耗时的，SN/T3389—2012每个测试方法中要求的基本精密度数据包括：——重复性限(r);——再现性限(R)。表面积-体积比为6dm²-1kg食品重新计算并以mg/kg表示。a₂--实际使用条件中样品材料或制品与模拟物接触的表面积，单位为平方分米(dm²)q——实际使用中与样品材料或制品接触的食品的质量，单位为克(g)。12.2缩减换算系数允许的分析允差如下：对于水基食品模拟物的分析允差为：6mg/kg或1-mg/dm²允许如下分析允差：dm²的结果与该组结果的平均值相差不应不超过30%。脂肪类食品模拟物总迁移量通常采用的四平12.3.3脂肪类食品模拟物(重复使用的制品)允许的分析公差见9.8.3。12.4试验报告收集整理按总迁移量试验方法系列标准中不同标准进行的单个试验所得的试验报告，并与规定的总迁移限量相联系，可给出规定限量的符合性声明。这包括制品在何条件下对何种食品可以符合总迁13测定食品和饮料罐及不粘锅涂层水基食品模拟物中总迁移量的实验方法本章规定了在限定的测试时间和不超过70℃下，通过向制品试样中填充选定的水基食品模拟物，测定容器状金属制品上拟与食品接触的聚合物涂层在蒸馏水和乙醇水溶液水基食品模拟物中总迁移量的测试方法。注1:经验表明，对金属基材上聚合物涂层来讲乙酸不是一种合适的食品模拟物，但10%乙醇是可以接受的。注2:在实际的工业生产中使用温度往往大于70℃,一般为121℃,因此认为本方法需要扩充以涵盖这些条件，或金属制品上聚合物涂层中非挥发性物质的总迁移量是指经填充和模拟暴露后的食品模拟物被蒸发后所剩余的非挥发性物质的质量。依据使用条件选择测试条件，见第5章、第6章和第7章。在不超过70℃条件下，将食品模拟物填充到试样中，并保持一定的暴露时间。至规定时间后，从试样中倒出食品模拟物，并将从每个试样中倒出的食品模拟物蒸干，测定非挥发性物质的质量，并以毫克13.3.1蒸馏水或同等质量的水(模拟物A)。13.3.210%乙醇水溶液(模拟物C)。注：当材料或制品拟接触酒精含量大于10%13.4.8干燥器：带有无水氯化钙或变色硅胶的。确保试样干净、表面无污染。制备试样前，应用无绒布或软刷轻轻擦拭表面的污染物。在任何情况下，都不得用水或溶剂清洗样品，除非说明中有规定，则按照9.1进行使用前清洗或洗涤。尽量减少接13.5.2试样数量测量并记录填充至制品标称容积的食品模拟物体积。如制品填充食品模拟物的标称容积未知，则测量填充至距离试样上口径5mm时与食品模拟物接触的表面积。13.5.2.2标称容积大于200mL的制品5个制品制备5个试样，试样的使用如下：13.5.2.3标称容积小于200mL的制品制备1个试样所需制品的数量取决于制品的容积。1个试样应由可盛装至少200mL食品模拟物的足够制品组成，记录制备试样的制品数量。准备5个试样，具体使用如下：b)2个试样用于表面积的测量。13.5.3接触食品模拟物的试样表面积测量并记录拟与标称容积食品接触的试样的表面积，如填充制品的食品标称容积未知，则测量填充至距离试样上口径5mm时与食品模拟物接触的表面积。注1:对某些拟与食品接触表面积不便于测量的制品，其总迁移量可按每千克食品模拟物含迁移物的质量来表示，注2:制品容积小于200mL,试样表面积应是单个制品面积乘以组成1个试样所需样品的数量。13.5.4容积大于500mL但小于10L的制品标记每个试样以便区分，对于由多个制品制备的试样也应分别标识，向锥形烧瓶(13.4.3)中注入食品模拟物，其体积应足够填充3个试样至标称容积或距离上口径5mm处和2个200mL空白，然后在食品模拟物中插入温度计或热电偶并将锥形烧瓶置于控温烘箱、恒温箱或冰箱(13.4.5)中，直至模拟物达到试验温度。将盛有食品模拟物的锥形烧瓶从控温烘箱、恒温箱或冰箱中移出，填充3份试样至其标称容积或距离上口径5mm处，并在其中一个盛有食品模拟物的试样中插入温度计或热电偶，如可能，参见13.6.1注3。用惰性材料覆盖在试样上以防止挥发。塞住盛注2:接触时间和接触温度的允差范围见附录B。13.6.2.1蒸发皿的准备将5个做好标记的蒸发皿(13.4.6)放入烘箱中，于105℃~110℃干燥30min±5min后取出，放用移液管分别从每个试样中量取200mL±2mL模拟物至各自的250mL烧杯中，确保模拟物混蒸干时，再加入剩余的模拟物至对应的蒸发皿中。用10mL±1mL干净模拟物洗涤烧杯2次并将清洗注1:乙醉溶液应在通风厨中进行蒸发。注2:为便于蒸发可使用氮吹。当将食品模拟物几乎蒸干时，将蒸发皿置于控温在105℃~110℃的烘箱中放置30min±5min分别将模拟物转移至250ml.圆底烧瓶中，用10mL±1ml未用过的模拟物清洗容器2次，并将余30mL～50mL。将剩余物转移至蒸发皿中。每次用10mL±1mL未用过的模拟物清洗烧瓶2次1