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第十二章物质的结构与性质单元过关检测一、选择题(本题包括7小题,每小题5分,共35分)1.(2014·安徽卷)CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径。以下是在一定条件下用NH3捕获CO2生成重要化工产品三聚氰酸的反应:下列有关三聚氰酸的说法正确的是()A.分子式为C3H6N3O3B.分子中既含有极性键,也含有非极性键C.属于共价化合物D.生成该物质的上述反应为中和反应解析:根据三聚氰酸的结构简式,可知其分子式为C3H3N3O3,A错误;B.根据原子间的连接方式可知,三聚氰酸中只有极性键,B错误;C.根据三聚氰酸的组成可知其属于共价化合物,C正确;D.NH3不属于碱,CO2不属于酸,所以该反应不属于酸碱中和反应。答案:C2.(双选)(2014·海南卷)对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4),下列叙述正确的是()A.SiX4难水解B.SiX4是共价化合物C.NaX易水解D.NaX的熔点一般高于SiX4解析:SiX4易水解,但NaX中除NaF外,NaCl,NaBr,NaI都不水解;因为SiX4是共价化合物,通常为分子晶体,而NaX是离子化合物,是离子晶体,所以NaX的熔点一般高于SiX4。答案:BD3.氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂,可以作为氯化剂和脱水剂。下列关于氯化亚砜分子的几何构型和中心原子(S)采取杂化方式的说法正确的是()A.三角锥形、sp3B.V形、sp2C.平面三角形、sp2D.三角锥形、sp2解析:SOCl2分子中S原子的杂化轨道数为1+3=4,S原子采取sp3杂化,由于孤电子对占据一个杂化轨道,分子构型为三角锥形。答案:A4.(2015·东北师大附中模拟)化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,下列说法正确的是()A.NH3与BF3都是三角锥形B.NH3与BF3都是极性分子C.NH3·BF3中各原子都达到8电子稳定结构D.NH3·BF3中,NH3提供孤电子对,BF3提供空轨道解析:NH3是三角锥形,而BF3是平面三角形结构,B位于中心,因此,NH3是极性分子,但BF3是非极性分子,A、B都不对;NH3分子中有1对孤电子对,BF3中B原子最外层只有6个电子,正好有1个空轨道,二者通过配位键结合而使它们都达到稳定结构,D正确;但H原子核外只有2个电子,C是错误的。答案:D5.(双选)(2013·海南卷)下列化合物中,含有非极性共价键的离子化合物是()A.CaC2B.N2H4C.Na2S2D.NH4NO3解析:N2H4为共价化合物,NH4NO3中不含非极性键。答案:AC6.(双选)(2013·浙江卷,节选)关于化合物()A.分子间可形成氢键B.分子中既有极性键又有非极性键C.分子中有7个σ键和1个π键D.该分子在水中的溶解度大于2-丁烯解析:该有机物分子中含有—CHO,含有电负性较强的O原子,但不含与电负性较强的原子相连的H原子,因此不易形成分子间氢键,A项错。该有机物分子中含有C—H、C=O极性键,C—C、C=C非极性键,B项对。该有机物分子中含有9个σ键和3个π键,C项错。该有机物分子易与水分子形成分子间氢键,而2-丁烯则不能,故该有机物在水中的溶解度大于2-丁烯,D项对。答案:BD7.氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物,这两种化合物都可用于催化乙炔聚合,其阴离子均为无限长链结构(如下图),已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3,下列有关说法中错误的是()A.a位置上Cl原子的杂化轨道类型为sp3B.另一种的化学式为K2CuCl3C.铜在周期表中位于d区D.该物质中存在配位键解析:因为铜有两种价态,其中KCuCl3铜的价态为+2,故另一种化合物中,铜的价态应该为+1;铜在周期表中位于ds区。答案:C二、非选择题(本题包括6小题,共65分)8.(6分)(2014·山东卷)石墨烯[如图(a)所示]是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯[如图(b)所示]。(1)图(a)中,1号C与相邻C形成σ键的个数为。(2)图(b)中,1号C的杂化方式是,该C与相邻C形成的键角(填“>”“<”或“=”)图(a)中1号C与相邻C形成的键角。(3)若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在H2O中,则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有(填元素符号)。(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60),某金属M与C60可制备一种低温超导材料,晶胞如上图所示,M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为,该材料的化学式为。解析:(1)由图(a)可知,1号C与另外3个碳原子形成3个σ键。(2)图(b)中1号C与3个碳原子、1个氧原子共形成4个σ键,其价层电子对数为4,C的杂化方式为sp3;该C与相邻C的键角约为109°28′,图(a)中1号C采取sp2杂化,碳原子间夹角为120°。(3)氧化石墨烯中“—OH”的O可与H2O中的H形成氢键、氧化石墨烯中“—OH”的H可与H2O中的O形成氢键,氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有O、H。(4)利用“均摊法”可知该晶胞棱上12个M完全属于该晶胞的M为12×1/4=3,位于晶胞内的9个M完全属于该晶胞,故该晶胞中M原子的个数为12;该晶胞中含有C60的个数为8×1/8+6×1/2=4,因此该晶胞的化学式为M3C60答案:(1)3(2)sp3<(3)O、H(4)12M9.(13分)(2014·全国新课标Ⅱ卷)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族;e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题:(1)b、c、d中第一电离能最大的是(填元素符号),e的价层电子轨道示意图为。(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为;分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是(填化学式,写出两种)。(3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是;酸根呈三角锥结构的酸是。(填化学式)(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图(a),则e离子的电荷为。(5)这5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构[如图(b)所示]。该化合物中,阴离子为,阳离子中存在的化学键类型有;该化合物加热时首先失去的组分是,判断理由是。解析:由原子序数最小且核外电子总数与其电子层数相同,确定a为氢元素,由价电子层中的未成对电子有3个确定b为氮元素,由最外层电子数为其内层电子数的3倍确定c为氧元素,由d与c同主族确定d为硫元素,由e的最外层只有1个电子且次外层有18个电子确定e为铜元素。(1)第一电离能一般规律:同周期从左至右递增,同主族从上至下递减,但当原子轨道呈全满、半满、全空状态时稳定,第一电离能反常的大;由铜的价电子排布可画出价电子轨道示意图。(2)有氢且呈三角锥形的分子是NH3,N原子杂化方式为sp3;O、N、C的氢化物分子中含有非极性共价键的化合物有H2O2、N2H4、C2H6、C6H6等。(4)Cu与O能形成两种化合物,根据均摊法可由原子数比确定化合物的化学式为Cu2O,含Cu+。(5)5种元素形成的1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构的为SO42-,由图(b)中的阳离子结构可知含有Cu2+、4个NH3、2个H2O,阳离子符号为[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,含有共价键、配位键;加热化合物时根据配位键强弱确定首先失去的成分。答案:(1)N(2)sp3H2O2、N2H4(3)HNO2、HNO3H2SO3(4)+1(5)SO42-共价键和配位键H2OH2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的弱10.(12分)(2014·全国新课标Ⅰ卷)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题:(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。(2)基态铁原子有个未成对电子,三价铁离子的电子排布式为可用硫氰化钾检验三价铁离子,形成配合物的颜色为。(3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸,而自身还原成氧化亚铜,乙醛中碳原子的杂化轨道类型为;1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是:。氧化亚铜为半导体材料,在其立方晶胞内部有四个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有个铜原子。铝单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405nm,晶胞中铝原子的配位数为。列式表示铝单质的密度:g·cm-3(不必计算出结果)。解析:(1)从外观无法区分三者,但用X光照射会发现:晶体对X射线发生衍射,非晶体不发生衍射,准晶体介于二者之间,因此通过有无衍射现象即可确定。(2)26号元素Fe基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,可知在3d上存在4个未成对电子,失去电子变为铁离子时,先失去4s上的2个电子后失去3d上的1个电子,因此Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5,硫氰化铁为红色。(3)乙醛中甲基上的C形成4个σ键,无孤电子对,因此采取sp3杂化类型,醛基中的C形成3个σ键和1个π键,无孤电子对,采取sp2杂化类型;1个乙醛分子含有6个σ键和一个π键,则1mol乙醛含有6molσ键,即6NA个σ键;乙酸分子间可形成氢键,乙醛不能形成氢键,所以乙酸的沸点高于乙醛;该晶胞中O原子数为4×1+6×0.5+8×1/8=8,由Cu2O中Cu和O的比例可知该晶胞中铜原子数为O原子数的2倍,即为16个。(4)在Al晶体的一个晶胞中与它距离相等且最近的Al原子在通过这个顶点的三个面心上,面心占1/2,通过一个顶点可形成8个晶胞,因此该晶胞中铝原子的配位数为8×3×1/2=12;一个晶胞中Al原子数为8×1/8+6×1/2=4,因此Al的密度ρ=(4×27)÷[6.02×1023×(0.405×10-7)3]g·cm-3。答案:(1)X射线衍射(2)41s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5红色(3)sp3、sp26NACH3COOH存在分子间氢键16(4)12(4×27)÷[6.02×1023×(0.405×10-7)3]g·cm-311.(12分)(2014·海南卷)碳元素的单质有多种形式,下图依次是C60、石墨和金刚石的结构图:回答下列问题:(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们互为。(2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为、。(3)C60属于晶体,石墨属于晶体。(4)石墨晶体中,层内C—C键的键长为142pm,而金刚石中C—C键的键长为154pm。其原因是金刚石中只存在C—C间的共价键,而石墨层内的C—C间不仅存在共价键,还有键。(5)金刚石晶胞含有个碳原子。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,则r=a,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率(不要求计算结果)。解析:(1)都是含有碳元素的不同单质,互为同素异形体。(2)金刚石中碳原子形成四条共价键,为sp3杂化;石墨烯为片层结构,杂化类型为sp2杂化。(3)C60晶体组成粒子为60个碳原子组成的C60分子,属于分子晶体;石墨片层内以共价键结合,片层之间以分子间作用力结合,为混合晶体。(4)金刚石中碳原子以sp3杂化,形成四条杂化轨道,全部形成σ键;石墨中碳原子以sp2杂化,形成三条杂化轨道,还有一条未杂化的p轨道,三条杂化轨道形成σ键,而未杂化p轨道形成π键。(5)晶胞中顶点粒子数为:8×1/8=1,面心粒子数为:6×1/2=3,体内粒子数为4,共含有8个碳原子;晶胞内含有四个碳原子,则晶胞体对角线长度与四个碳原子直径之和相同,即a=8r,r=(/8)a;碳原子的体积为:8×(4/3)πr3,晶胞体积为:a3,碳原子的空间利用率为:[8×(4/3)πr3]÷a3=(/16)π。答案:(1)同素异形体(2)sp3sp2(3)分子混合(4)σσπ(5)12.(12分)(2014·全国大纲卷)A、B、D、E、F为短周期元素,非金属元素A最外层电子数与其周期数相同,B的最外层电子数是其所在周期数的2倍。B在D中充分燃烧能生成其最高价化合物BD2。E+与D2-具有相同的电子数。A在F中燃烧,产物溶于水得到一种强酸。回答下列问题:(1)A在周期表中的位置是,写出一种工业制备单质F的离子方程式。(2)B、D、E组成的一种盐中,E的质量分数为43%,其俗名为,其水溶液与F单质反应的化学方程式为;在产物中加入少量KI,反应后加入CCl4并振荡,有机层显色。(3)由这些元素组成的物质,其组成和结构信息如下表:a的化学式为;b的化学式为;c的电子式为;d的晶体类型是。(4)由A和B、D元素组成的两种二元化合物形成一类新能源物质。一种化合物分子通过键构成具有空腔的固体;另一种化合物(沼气的主要成分)分子进入该空腔,其分子的空间结构为。解析:A,B,D,E,F为短周期元素,非金属元素A最外层电子数与其周期数相同,则A为H;B的最外层电子数是其所在周期数的2倍,则B为C或S,B在D中充分燃烧能生成其最高价化合物BD2,则D为O,B的最高正价为+4价,则B为C;E+与D2-具有相同的电子数,则E为Na;A在F中燃烧,产物溶于水得到种强酸,则F为Cl。(1)已知A为H在周期表中位于第一周期ⅠA族;工业上常用电解饱和食盐水的方法来制备氯气,其电解离子方程式为:2Cl-+2H2O=2OH-+H2↑+Cl2↑。(2)C、O、Na组成的盐Na2CO3中Na的质量分数为43%,Na2CO3的俗名为纯碱或苏打,Na2CO3溶液与Cl2反应的化学方程式为2Na2CO3+Cl2+H2O=NaClO+NaCl+2NaHCO3,产物加入少量KI,ClO-将I-氧化为I2,I2易溶于CCl4而使有机层显紫色

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