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高考化学真题(化学反应速率和平衡专题)1、(2023山东14.)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:已知反应初始E的浓度为0.10mol∙L-1,TFAA的浓度为0.08mol∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是A.t1时刻,体系中有E存在B.t2时刻,体系中无F存在C.E和TFAA反应生成F的活化能很小D.反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08mol∙L-12、(2023广东15.)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应。反应历程(下图)中,M为中间产物。其它条件相同时,下列说法不正确的是A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡 D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大3、(2023江苏13.)二氧化碳加氢制甲烷过程中主要反应为在密闭容器中,、时,平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的实际转化率随温度的变化如题图所示。的选择性可表示为。下列说法正确的是A.反应的焓变B.的平衡选择性随着温度的升高而增加C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530℃D.450℃时,提高的值或增大压强,均能使平衡转化率达到X点的值4、(2023湖南13.)向一恒容密闭容器中加入和一定量的,发生反应:。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.B.反应速率:C.点a、b、c对应的平衡常数:D.反应温度为,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态5、(2023山东20.)一定条件下,水气变换反应的中间产物是。为探究该反应过程,研究水溶液在密封石英管中的分子反应:Ⅰ.Ⅱ.研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,仅对反应Ⅰ有催加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答下列问题:(1)一定条件下,反应Ⅰ、Ⅱ焓变分别为、,则该条件下水气变换反应的焓变_____(用含的代数式表示)。(2)反应Ⅰ正反应速率方程为:,k为反应速率常数。温度下,电离平衡常数为,当平衡浓度为时,浓度为_____,此时反应Ⅰ应速率_____(用含和k的代数式表示)。(3)温度下,在密封石英管内完全充满水溶液,使分解,分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。时刻测得的浓度分别为,反应Ⅱ达平衡时,测得的浓度为。体系达平衡后_____(用含y的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为_____。相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有盐酸,则图示点中,的浓度峰值点可能是_____(填标号)。与不同盐酸相比,达浓度峰值时,浓度_____(填“增大”“减小”或“不变”),的反应_____(填“增大”“减小”或“不变”)。6、(2023湖北19.)纳米碗是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,可以由分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。的反应机理和能量变化如下:回答下列问题:(1)已知中的碳氢键和碳碳键的键能分别为和,H-H键能为。估算的_______。(2)图示历程包含_______个基元反应,其中速率最慢是第_______个。(3)纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。(4)1200K时,假定体系内只有反应发生,反应过程中压强恒定为(即的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。(5)及反应的(为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,(R为理想气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是_______。(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成的反应速率的是_______(填标号)。a.升高温度b.增大压强c.加入催化剂7、(2023江苏17.)空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。(1)燃煤烟气中的捕集可通过如下所示的物质转化实现。“吸收”后所得的溶液与石灰乳反应的化学方程式为___________;载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的,其原因是___________。(2)合成尿素[]是利用的途径之一、尿素合成主要通过下列反应实现反应Ⅰ:反应Ⅱ:①密闭体系中反应Ⅰ的平衡常数(K)与温度的关系如图甲所示,反应Ⅰ的___________(填“=0”或“>0”或“<0”)。②反应体系中除发生反应Ⅰ、反应Ⅱ外,还发生尿素水解、尿素缩合生成缩二脲[]和尿素转化为氰酸铵()等副反应。尿素生产中实际投入和的物质的量之比为,其实际投料比值远大于理论值的原因是___________。(3)催化电解吸收的KOH溶液可将转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图乙所示。其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。①当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为___________(填化学式)。②当电解电压为时,阴极由生成的电极反应式为___________。③当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为___________(写出计算过程)。8、(2023广东19.)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。(1)某有机物能与形成橙红色的配离子,该配离子可被氧化成淡蓝色的配离子。①基态的电子轨道表示式为___________。②完成反应的离子方程式:______(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。用浓度分别为的溶液进行了三组实验,得到随时间t的变化曲线如图。①时,在内,的平均消耗速率=___________。②下列有关说法中,正确的有___________。A.平衡后加水稀释,增大B.平衡转化率:C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:研究组配制了L起始浓度与L起始浓度比不同的系列溶液,反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种中的化学位移不同,该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。01.0000ax0.64b0.400.60【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“”表示未检测到。①时,___________。②时,平衡浓度比___________。(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当时,测得平衡时各物种随的变化曲线如图。时,计算M的平衡转化率___________(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。9、(2023湖南)16.聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制备(1)已知下列反应的热化学方程式:①②③计算反应④的_______;(2)在某温度、下,向反应器中充入气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);(3)在、下,以水蒸气作稀释气。作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下两个副反应:⑤⑥以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S()随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是_______,理由是_______;(4)关于本反应体系中催化剂的描述错误的是_______;A.X射线衍射技术可测定晶体结构B.可改变乙苯平衡转化率C.降低了乙苯脱氢反应的活化能D.改变颗粒大小不影响反应速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某(Ⅰ)的配合物促进(引发剂,X表示卤素)生成自由基,实现苯乙烯可控聚合。(5)引发剂中活性最高的是_______;(6)室温下,①在配体L的水溶液中形成,其反应平衡常数为K;②在水中的溶度积常数为。由此可知,在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为_______(所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。10、(2023全国甲卷10.)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:①②反应③的_______,平衡常数_______(用表示)。(2)电喷雾电离等方法得到的(等)与反应可得。与反应能高选择性地生成甲醇。分别在和下(其他反应条件相同)进行反应,结果如下图所示。图中的曲线是_______(填“a”或“b”。、时的转化率为_______(列出算式)。(3)分别与反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以示例)。(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则与反应的能量变化应为图中曲线_______(填“c”或“d”)。(ⅲ)与反应,氘代甲醇的产量_______(填“>”“<”或“=”)。若与反应,生成的氘代甲醇有_______种。
(2023山东20.)(1)-(2)①.②.(3)①.②.③.a④.减小⑤.不变6、(2023湖北19.)【答案】(1)128(2)①.3②.3(3)①.6②.10(4)(5)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同(6)a7、(2023江苏17.)【答案】(1)①.②.相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳①.<0②.适当抑制副反应的发生,尿素中氮碳比小于副产物中缩二脲的氮碳比,氨气与二氧化碳的投料比越大,二氧化碳转化率越高①.H2②.10HCO3-+8e-==CH4+9CO32-+3H2O③.1/28、(2023广东19.)(1)①.②.HNO2(2)①.②.A、B(3)①.0.36②.3:4或0.75(4)98%9、(2023湖南)16.(1)+118
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