2021年仪器分析题库及答案

原子发射选取题1.原子发射光谱光源中，火花光源蒸发温度（Ta）比直流电弧蒸发温度（Tb）(B)ATa=TbBTa＜TbCTa＞TbD无法拟定2.光电直读光谱仪中，使用传感器是(B)A感光板B光电倍增管C两者均可3.光电直读光谱仪中，若光源为ICP，测定期试样是(C)A固体B粉末C溶液4.用摄谱法进行元素定量分析时，宜用感光板乳剂(A)A反衬度小B展度小C反衬度大5.在进行光谱定量分析时，狭缝宽度宜(A)A大B小C大小无关6.用摄谱法进行元素定性分析时,测量感光板上光谱图采用(C)A光度计B测微光度计C映谱仪7.在原子发射光谱光源中，激发温度最高是(B)A交流电弧B火花C直流电弧8.在摄谱仪中，使用传感器是(A)A感光板B光电倍增管C两者均可9.用摄谱法进行元素定量分析时，分析线相应黑度一定要落在感光板乳剂特性曲线(C)A惰延量内B展度外C展度内10.在进行光谱定性分析时，狭缝宽度宜(A)A小B大C大小无关11.用摄谱法进行元素定量分析时，测量感光板上光谱图采用(C)A光度计B仪映谱C测微光度计12.在原子发射光谱分析法中，选取激发电位相近分析线对是为了(C)A减小基体效应B提高激发几率C消除弧温影响13.矿石粉末定性分析，普通选用下列哪种光源(B)A高压火花B直流电弧C等离子体光源14.原子收射光谱产生是由于(B)A原子次外层电子在不同能级间跃近B原子外层电子在不同能级间跃近C原子外层电子振动和转动15.摄谱法中，感光板上光谱，波长每100A间隔距离，在用光栅单色器时是（C）A随波长减小而增大B随波长减小而减小C几乎不随波长变化填空题1．原子发射光谱分析中，对激发光源性能规定是强度大（能量大）、稳定；对照明系统规定是亮度（强度大）、照明均匀（对光谱仪狭缝）。2．等离子体光源（ICP）具备检出限低，基体效应小，精密度高，线性范畴宽等长处，它装置重要涉及高频发生器，等离子矩管，进样系统（装置）等某些。3．核镜摄谱仪构造重要由照明系统，准光系统，色散系统，投影系统四某些（系统）构成。4．原子发射光谱定性分析时，摄谱仪狭缝宜小，因素是保证有一定辨别率，减少谱线间重叠干扰。而定量分析时，狭缝宜大，因素是保证有较大光照度，提高谱线强度。5．原子发射光谱分析只能拟定试样物质，而不能给出试样物质元素构成和含量；分子构造信息。6．在进行光谱定性分析时，在“原则光谱图”上，标有MgI符号，其中Mg表达元素符号，I表达原子线，10表达谱线强度级别，R表达自吸，2852表达波长（）。7．光谱定性分析检查铝时，Al3082.6为8级线，3092.7为9级线，若前者在试样谱带中浮现，而后者未浮现，应判断铝无存在。8．测微光度计用于测量谱线强度（黑度(S)）或透光率（），S标尺范畴是从，标尺范畴是从0~100。9．光谱定量分析基本关系式是，式中表达，表达与试样构成、状态和放电条件关于常数，当时表达无自吸系数，当时表达有自吸；，愈不大于1时，表达自吸愈大。10．棱镜材料不同，其色散率也不同，石英棱镜色散率较大波长范畴为200~400nm，玻璃棱镜色散率较大波长范畴为400~780nm。石英棱镜合用于近紫外光谱区，玻璃棱镜合用于可见光谱区。判断题1．光通过胶体溶液所引起散射为丁铎尔散射。（）2．分子散射是指辐射能与比辐射波长大得多分子或分子汇集体之间互相作用而产生散射光。（）3．原子内部电子跃迁可以在任意两个能级之间进行，因此原子光谱是由众多条光谱线按一定顺序构成。（）4．光栅光谱为匀排光谱，即光栅色散率几乎与波长无关。（）5．由第一激发态回到基态所产生谱线，普通也是最敏捷线、最后线。（）6．自吸现象是由于激发态原子与基态原子之间互相碰撞失去能量所导致。（）7．自蚀现象则是由于激发态原子与其她原子之间互相碰撞失去能量所导致。（）8．在原子发射光谱分析中，自吸现象与自蚀现象是客观存在且无法消除。（）9．光谱线强度与跃迁能级能量差、高能级上原子总数及跃迁概率关于。（）10．自吸现象与待测元素浓度关于，浓度越低，自吸越严重。（）11．ICP光源中可有效消除自吸现象是由于仪器具备很高敏捷度，待测元素浓度低因素。（）12．原子发射光谱仪器类型较多，但都可分为光源、分光、检测三大某些，其中光源起着十分核心作用。（）13．直流电弧具备敏捷度高，背景小，适合定性分析等特点。但再现性差，易发生自吸现象，不适合定量分析。（）14．交流电弧激发能力强，分析重现性好，合用于定量分析，局限性是蒸发能力也稍弱，敏捷度稍低。（）15．Al308.26nm（I）谱线强度为8级，309.27nm(I)谱线强度为9级。采用光谱分析拟定试样中Al与否存在时，若前一谱线在试样谱带中浮现而后一谱线未浮现，可判断试样中有Al存在。（）简答题1.试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及重要用途比较三种惯用光源（直流、交流电弧，高压火花）性能。2．摄谱仪由哪几某些构成？各构成部件重要作用是什么？解：摄谱仪是用来观测光源光谱仪器，重要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统构成。照明系统作用是将光源产生光均匀地照明于狭缝上。准光系统作用是将通过狭缝光源辐射通过准光镜变成平行光束照射在分光系统（色散系统上）。色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生光分开，成为分立谱线。投影系统作用是将摄得谱片进行放大，并投影在屏上以便观测。在定量分析时还需要有观测谱线黑度黑度计及测量谱线间距比长仪。3．简述ICP形成原理及其特点。解：ICP是运用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种因素（如电火花等）在等离子体工作气体中某些电离产生带电粒子在高频交变电磁场作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离气体在垂直于磁场方向截面上形成闭合环形涡流，在感应线圈内形成相称于变压器次级线圈并同相称于初级线圈感应线圈耦合，这种高频感应电流产生高温又将气体加热、电离，并在管口形成一种火炬状稳定等离子体焰矩。其特点如下：（1）工作温度高、同步工作气体为惰性气体，因而原子化条件良好，有助于难熔化合物分解及元素激发，对大多数元素有很高敏捷度。（2）由于趋肤效应存在，稳定性高，自吸现象小，测定线性范畴宽。（3）由于电子密度高，因此碱金属电离引起干扰较小。（4）ICP属无极放电，不存在电极污染现象。（5）ICP载气流速较低，有助于试样在中央通道中充分激发，并且耗样量也较少。（6）采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。4.何谓元素共振线、敏捷线、最后线、分析线，它们之间有何联系？解：由激发态向基态跃迁所发射谱线称为共振线(resonanceline)。共振线具备最小激发电位，因而最容易被激发，为该元素最强谱线。敏捷线(sensitiveline)是元素激发电位低、强度较大谱线，多是共振线(resonanceline)。最后线(lastline)是指当样品中某元素含量逐渐减少时，最后仍能观测到几条谱线。它也是该元素最敏捷线。进行分析时所使用谱线称为分析线(analyticalline)。由于共振线是最强谱线，因此在没有其他谱线干扰状况下，普通选取共振线作为分析线。5.光谱定性分析基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种办法？阐明各个办法基本原理和使用场合。解：由于各种元素原子构造不同，在光源激发下，可以产生各自特性谱线，其波长是由每种元素原子性质决定，具备特性性和唯一性，因而可以通过检查谱片上有无特性谱线浮现来拟定该元素与否存在，这就是光谱定性分析基本。进行光谱定性分析有如下三种办法：（1）比较法。将要检出元素纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出当前同一波长位置上，即可阐明某一元素某条谱线存在。本办法简朴易行，但只合用于试样中指定组分定性。（2）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁光谱进行比较。采用铁光谱作为波长标尺，来判断其她元素谱线。（3）当上述两种办法均无法拟定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较法。即精确测出该谱线波长，然后从元素波长表中查出未知谱线相相应元素进行定性。6.结合实验阐明进行光谱定性分析过程。解：光谱定性分析涉及试样解决、摄谱、检查谱线等几种基本过程。7.光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同步摄取铁光谱？解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来机械误差，从而导致分析时摄取铁谱与试样光谱波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁光谱谱线较多，并且每条谱线波长都已经精准测定，并载于谱线表内，因而可以用铁个谱线作为波长标尺，进而拟定其他元素谱线位置。8.光谱定量分析根据是什么？为什么要采用内标？简述内标法原理。内标元素和分析线相应具备哪些条件？为什么？解：在光谱定量分析中，元素谱线强度I与该元素在试样中浓度C呈下述关系：I=aCb在一定条件下，a,b为常数，因而logI=blogC+loga亦即谱线强度对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量分析根据。在光谱定量分析时，由于a,b随被测元素含量及实验条件（如蒸发、激发条件，取样量，感光板特性及显影条件等）变化而变化，并且这种变化往往很难避免，因而要依照谱线强度绝对值进行定量经常难以得到精确成果。因此常采用内标法消除工作条件变化对测定成果影响。用内标法进行测定期，是在被测元素谱线中选取一条谱线作为分析线，在基体元素（或定量加入其他元素）谱线中选取一条与分析线均称谱线作为内标线，构成分析线对，运用分析线与内标线绝对强度比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下基本关系：logR=log(I1/I2)=b1logC+logA其中A=a1/I2内标元素和分析线相应具备条件①内标元素与被测元素在光源作用下应有相近蒸发性质；②内标元素若是外加，必要是试样中不含或含量很少可以忽视。③分析线对选取需匹配；两条原子线或两条离子线,两条谱线强度不适当相差过大。④分析线对两条谱线激发电位相近。若内标元素与被测元素电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样分析线对称为“均匀线对”。⑤分析线对波长应尽量接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其他谱线干扰。⑥内标元素含量一定。9.何谓三原则试样法？解：三原则试样法就是将三个或三个以上原则试样和被分析试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行摄谱。由每个原则试样分析线对黑度差与原则试样中欲测成分含量c对数绘制工作曲线，然后由被测试样光谱中测得分析线对黑度差，从工作曲线中查出待测成分含量。10.试述光谱半定量分析基本原理，如何进行？解：光谱半定量分析重要有三种办法．（１）谱线呈现法，当分析元素含量减少时，该元素谱线数目也会逐渐减少，可以依照一定实验条件下浮现特性谱线数目来进行半定量分析．（２）谱线强度比较法．可以将被测元素配制成不同浓度原则系列，然后分别与试样同步摄谱，并控制相似摄谱条件，通过比较被测元素敏捷线与原则试样中该元素相应谱线黑度，用目视进行比较，进行半定量分析．（３）均称线对法选取基体元素或样品中构成恒定某元素某些谱线做为待测元素分析线均称线对(激发电位相近谱线)，通过两者比较来判断待测成分近似含量。原子吸取选取题1.空心阴极灯重要操作参数是(A)A灯电流B灯电压C阴极温度D内充气体压力2.与原子吸取法相比,原子荧光法使用光源是(D)A必要与原子吸取法光源相似B一定需要锐线光源C一定需要持续光源D不一定需要锐线光源3.在原子吸取测量中，遇到了光源发射线强度很高，测量噪音很小，但吸取值很低，难以读数状况下，采用了下列某些办法，指出下列哪种办法对改进该种状况是不恰当(A)A变化灯电流B调节燃烧器高度C扩展读数标尺D增长狭缝宽度4.已知原子吸取光谱计狭缝宽度为0.5mm时，狭缝光谱通带为1.3nm，因此该仪器单色器倒线色散率为：(A)A每毫米2.6nmB每毫米2.6nm每毫米0.38nmC每毫米26nmD每毫米3.8nm5.指出下列哪种说法有错误?(B)A原子荧光法中，共振荧光发射波长与光源激发波长相似B与分子荧光法同样，原子共振荧光发射波长比光源激发波长长C原子荧光法中，荧光光谱较简朴，不需要高辨别率分光计D与分子荧光法同样，原子荧光强度在低浓度范畴内与荧光物质浓度成正比6.原子吸取分析对光源进行调制，重要是为了消除(B)A光源透射光干扰B原子化器火焰干扰C背景干扰D物理干扰7.影响原子吸取线宽度最重要因素是(D)A自然宽度B赫鲁兹马克变宽C斯塔克变宽D多普勒变宽8.原子吸取法测定钙时，加入EDTA是为了消除下述哪种物质干扰?(B)A盐酸B磷酸C钠D镁9.空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大因素是(D)A阴极材料B阳极材料C内充气体D灯电流10.在原子吸取分析中，如怀疑存在化学干扰，例如采用下列某些补救办法，指出哪种办法不恰当(D)A加入释放剂B加入保护剂C提高火焰温度D变化光谱通带11.在原子吸取法中，可以导致谱线峰值产生位移和轮廓不对称变宽应是(B)A热变宽B压力变宽C自吸变宽D场致变宽12.在原子吸取光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便精确地进行分析，最佳选取何种办法进行分析？(C)A工作曲线法B内标法C原则加入法D间接测定法13.GFAAS升温程序如下：(C)A灰化、干燥、原子化和净化B干燥、灰化、净化和原子化C干燥、灰化、原子化和净化D灰化、干燥、净化和原子化14.可以阐明原子荧光光谱与原子发射光谱在产生原理上具备共同点是(C)A辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁B辐射能使原子内层电子产生跃迁C能量使气态原子外层电子产生发射光谱D电、热能使气态原子外层电子产生发射光谱15.原子吸取光谱法测定试样中钾元素含量,普通需加入适量钠盐，这里钠盐被称为(C)A释放剂B缓冲剂C消电离剂D保护剂16.空心阴极灯内充气体是(D)A大量空气B大量氖或氩等惰性气体C少量空气D少量氖或氩等惰性气体17.在如下说法中，对的是(B)A原子荧光分析法是测量受激基态分子而产生原子荧光办法B原子荧光分析属于光激发C原子荧光分析属于热激发D原子荧光分析属于高能粒子互相碰撞而获得能量被激发18.在火焰原子吸取光谱法中，测定下述哪种元素需采用乙炔--氧化亚氮火焰(B)A钠B钽C钾D镁19.在原子吸取光谱法分析中，能使吸光度值增长而产生正误差干扰因素是(D)A物理干扰B化学干扰C电离干扰D背景干扰20.原子吸取分光光度计中惯用检测器是(C)A光电池B光电管C光电倍增管D感光填空题1．在原子吸取光谱中，为了测出待测元素峰值吸取必要使用锐线光源，惯用是空心阴极灯，符合上述规定。2．空心阴极灯阳极普通是钨棒，而阴极材料则是待测元素,管内普通充有低压惰性气体。3．在普通得原子吸取条件下，吸取线轮廓重要受多普勒（热变宽）和劳伦茨（压力或碰撞）变宽得影响。4．在原子吸取分光光度计中，为定量描述谱线轮廓习惯上引入了两个物理量，即谱线半宽度和中心频率。5．原子化器作用是将试样蒸发并使待测元素转化为基态原子蒸气，原子化办法有火焰原子化法和非火焰原子化法。6．在原子吸取法中，由于吸取线半宽度很窄，因而测量积分吸取有困难，因此采用测量峰值吸取来代替。7．火焰原子吸取法与分光光度法，其共同点都是运用吸取原理进行分析办法，但两者有本质区别，前者是原子吸取，后者是分子吸取，所用光源，前者是锐线光源，后者是持续光源。8．在原子吸取法中，提高空心阴极灯灯电流可增长发光强度，但若灯电流过大，则自吸随之增大，同步会使发射线变宽.9．原子吸取法测定钙时，为了抑制PO43-干扰，常加入释放剂为La3+；测定镁时，为了抑制Al3+干扰，常加入释放剂为Sr2+；测定钙和镁时，为了抑制Al3+干扰，常加入保护剂EDTA。10．原子吸取分光光度计氘灯背景校正器，可以扣除背景影响，提高分析测定敏捷度，其因素是氘灯持续辐射可被产生背景分子吸取，基态原子也吸取持续辐射，但其吸取度可忽视。11．在原子吸取法中，火焰原子化器与无火焰原子化器相比较，测定敏捷度低,这重要是由于后者比前者原子化效率高。12．火焰原子吸取光谱分析中，化学干扰与试样中各组分浓度与化学性质，火焰类型及温度，等因素关于，它是一种复杂过程，可以采用提高原子化温度，选取适当火焰，加入释放剂、保护剂、缓冲剂和消电离剂等办法加以抑制。13．原子吸取法测量时，规定发射线与吸取线中心波长(频率)一致，且发射线与吸取线相比，谱线宽度_要窄得多.产生这种发射线光源，普通是空心阴极灯(锐线光源)。14．原子吸取分析中重要干扰类型有光谱，物理，化学15．原子吸取光谱法对光源规定是光源发射出分析线，其中心频率与吸取线要一致且半宽度不大于吸取线半峰宽（即锐线光源），辐射强度大，稳定性高，背景小；符合这种规定光源当前有空心阴极灯，高频无极放电灯。判断题1．原子吸取光谱是由气态物质中基态原子内层电子跃迁产生。（´）2．实现峰值吸取条件之一是：发射线中心频率与吸取线中心频率一致。（Ö）3．原子光谱理论上应是线光谱，原子吸取峰具备一定宽度因素重要是由于光栅分光能力不够所致。（´）4．原子吸取线变宽重要是由于自然变宽所导致。（´）5．在原子吸取光谱分析中，发射线中心频率与吸取线中心频率一致，故原子吸取分光光度计中不需要分光系统。（´）6．空心阴极灯可以发射待测元素特性谱线因素是由于其阴极元素与待测元素相似。(Ö）7．火焰原子化器作用是将离子态原子转变成原子态，原子由基态到激发态跃迁只能通过光辐射发生。（´）8．依照玻耳兹曼分布定律进行计算成果表白，原子化过程时，所有激发能级上原子数之和相对于基态原子总数来说很少。（Ö）9．石墨炉原子化法比火焰原子化法原子化限度高，因此试样用量少。（Ö）10．原子化温度越高，激发态原子数越多，故原子化温度不能超过K。（´）11．普通来说，背景吸取使吸光度增长而产生正误差。（Ö）12．在原子吸取分光光度分析中，如果待测元素与共存物质生成难挥发性化合物，则会产生负误差。（Ö）13．火焰原子化法比石墨炉原子化法检出限低但误差大。（´）14．压力变宽不引起中心频率偏移，温度变宽引起中心频率偏移。（´）15．贫燃火焰也称氧化焰，即助燃气过量。过量助燃气带走火焰中热量，使火焰温度减少，合用于易电离碱金属元素测定。（Ö）16．当气态原子受到强特性辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸取光波长相似或不同荧光。（Ö）17．激发光源停止后，荧光可以持续发射一段时间。（´）18．当产生荧光与激发光波长不相似时，产生非共振荧光，即跃迁先后能级发生了变化。（Ö）19．原子荧光分析与原子发射光谱分析基本原理和仪器构造都较为接近。（´）20．原子荧光分析测量是向各方向发射原子荧光，由于在检测器与光源呈90o方向上荧光强度最大，故检测器与光源普通呈900放置。（´）简答题1.简述原子吸取分光光度法基本原理，并从原理上比较发射光谱法和原子吸取光谱法异同点及优缺陷．解：AAS是基于物质所产生原子蒸气对特定谱线吸取作用来进行定量分析办法．AES是基于原子发射现象，而AAS则是基于原子吸取现象．两者同属于光学分析办法．原子吸取法选取性高，干扰较少且易于克服。由于原于吸取线比发射线数目少得多，这样谱线重叠几率小得多。并且空心阴极灯普通并不发射那些邻近波长辐射线经，因而其他辐射线干扰较小。原子吸取具备更高敏捷度。在原子吸取法实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，因此测定是大某些原子。原子吸取法比发射法具备更佳信噪比这是由于激发态原子数温度系数明显不不大于基态原子。2．何谓锐线光源？在原子吸取光谱分析中为什么要用锐线光源？解：锐线光源是发射线半宽度远不大于吸取线半宽度光源，如空心阴极灯。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸取线中心频率一致。这时发射线轮廓可看作一种很窄矩形，即峰值吸取系数Kn在此轮廓内不随频率而变化，吸取只限于发射线轮廓内。这样，求出一定峰值吸取系数即可测出一定原子浓度。3．在原子吸取光度计中为什么不采用持续光源（如钨丝灯或氘灯），而在分光光度计中则需要采用持续光源？解：虽然原子吸取光谱中积分吸取与样品浓度呈线性关系，但由于原子吸取线半宽度很小，如果采用持续光源，要测定半宽度很小吸取线积分吸取值就需要辨别率非常高单色器，当前技术条件尚达不到，因而只能借助锐线光源，运用峰值吸取来代替．而分光光度计测定是分子光谱，分子光谱属于带状光谱，具备较大半宽度，使用普通棱镜或光栅就可以达到规定．并且使用持续光源还可以进行光谱全扫描，可以用同一种光源对各种化合物进行测定．4．原子吸取分析中，若产生下述状况而引致误差，应采用什么办法来减免之？（１）光源强度变化引起基线漂移，（２）火焰发射辐射进入检测器（发射背景），（３）待测元素吸取线和试样中共存元素吸取线重叠．解：(1)选取适当灯电流，并保持灯电流稳定，使用前应当通过预热．(2)可以采用仪器调制方式来减免，必要时可恰当增长灯电流提高光源发射强度来改进信噪比．(3)可以选用其他谱线作为分析线．如果没有适当分析线，则需要分离干扰元素．5．原子吸取分析中，若采用火焰原子化法，与否火焰温度愈高，测定敏捷度就愈高？为什么？解:不是.由于随着火焰温度升高,激发态原子增长,电离度增大,基态原子减少.因此如果太高,反而也许会导致测定敏捷度减少.特别是对于易挥发和电离电位较低元素,应使用低温火焰.6．石墨炉原子化法工作原理是什么？与火焰原子化法相比较，有什么优缺陷？为什么？解:石墨炉原子化器是将一种石墨管固定在两个电极之间而制成,在惰性气体保护下以大电流通过石墨管,将石墨管加热至高温而使样品原子化.与火焰原子化相比,在石墨炉原子化器中,试样几乎可以所有原子化,因而测定敏捷度高.对于易形成难熔氧化物元素,以及试样含量很低或试样量很少时非常合用.缺陷:共存化合物干扰大,由于取样量少,因此进样量及注入管内位置变动会引起误差,因而重现性较差.7．阐明在原子吸取分析中产生背景吸取因素及影响，如何避免这一类影响？解:背景吸取是由于原子化器中气态分子对光吸取或高浓度盐固体微粒对光散射而引起,它们属于一种宽频带吸取.并且这种影响普通随着波长减短而增大,同步随着基体元素浓度增长而增大,并与火焰条件关于.可以针对不同状况采用不同办法,例如火焰成分中OH,CH,CO等对光吸取重要影响信号稳定性，可以通过零点调节来消除，由于这种吸取随波长减小而增长，因此当测定吸取波长位于远紫外区元素时，可以选用空气－H2,Ar-H2火焰．对于火焰中金属盐或氧化物、氢氧化物引起吸取普通运用高温火焰就可消除。有时，对于背景吸取也可运用如下办法进行校正：(1)邻近线校正法;(2)用与试液构成相似标液校正；(3)分离基体．8．背景吸取和基体效应都与试样基体关于，试分析它们不同之处．解：基体效应是指试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化对测定干扰效应。背景吸取重要指基体元素和盐分粒子对光吸取或散射，而基体效应则重要是由于这些成分在火焰中蒸发或离解时需要消耗大量热量而影响原子化效率，以及试液黏度、表面张力、雾化效率等因素影响。9．应用原子吸取光谱法进行定量分析根据是什么？进行定量分析有哪些办法？试比较它们优缺陷．解：在一定浓度范畴和一定火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液吸光度与待测元素浓度成正比关系，这就是原子吸取光谱定量分析根据。惯用两种办法进行定量分析：（１）原则曲线法：该办法简便、迅速，但仅合用于构成简朴试样。（２）原则加入法：本办法合用于试样确切组分未知状况。不适合于曲线斜率过小状况。10．保证或提高原子吸取分析敏捷度和精确度，应注意那些问题？如何选取原子吸取光谱分析最佳条件？解：应当从分析线选取、光源（空心阴极灯）工作电流、火焰选取、燃烧器高度选取及狭缝宽度等几种方面来考虑，选取最佳测定条件。11．从工作原理、仪器设备上对原子吸取法及原子荧光法作比较。解：从工作原理上看，原子吸取是通过测定待测元素原子蒸气对其特性谱线吸取来实现测定，属于吸取光谱，而原子荧光则是通过测量待测元素原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光强度来实现测定，属于发射光谱。在仪器设备上，两者非常相似，不同之处在于原子吸取光谱仪中所有组件排列在一条直线上，而荧光光谱仪则将光源与其他组件垂直排列，以消除激发光源发射辐射对检测信号影响。电化学分析法导论选取题下列参量中，不属于电分析化学办法所测量是(C)A电动势B电流C电容D电量下列办法中不属于电化学分析办法是(D)A电位分析法B伏安法C库仑分析法D电子能谱区别原电池正极和负极依照是(C)A电极电位B电极材料C电极反映D离子浓度区别电解池阴极和阳极依照是(A)A电极电位B电极材料C电极反映D离子浓度衡量电极极化限度参数是(C)A原则电极电位B条件电极电位C过电位D电池电动势浓差极化是由于在电解过程中电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度差别引起，它大小与哪些因素关于(C)A电极电位B溶液电阻C搅拌限度D电流密度对于极化成果，下列说法对的有（AC）A阴极电位变负B阴极电位变正C阳极电位变正D阳极电位变负下列不是作为一种参比电极条件是(B)A电位稳定性B固体电极C重现性好D可逆性好甘汞电极是惯用参比电极，它电极电位重要取决于(B)A温度B氯离子活度C主体溶液浓度DKCl浓度电位分析中所用离子选取电极属于(C)A极化电极B去极化电极C批示电极D抱负电极下列哪项不是玻璃电极构成某些？(B)AAg-AgCl电极B一定浓度HCl溶液CKCl溶液D玻璃膜pH玻璃电极膜电位产生是由于(D)A离子透过玻璃膜B电子得失C离子得到电子D溶液中H+和硅胶层中H+发生互换璃电极IUPAC分类法中应属于(B)A单晶膜电极B非晶体膜电极C多晶膜电极D硬质电极晶体膜电极选取性取决于(C)A被测离子与共存离子迁移速度B被测离子与共存离子电荷数C共存离子在电极上参加响应敏感限度D共存离子与晶体膜离子形成微溶性盐溶解度或络合物稳定性测定溶液PH值时，所用批示电极是：(D)A氢电极B铂电极C氢醌电极D玻璃电极测定溶液PH时，普通所用内参比电极是：(B)A饱和甘汞电极B银-氯化银电极C玻璃电极D铂电极玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目是：(D)A清除不对称电位B清除液接电位C清洗电极D使不对称电位处在稳定晶体膜离子选取电极敏捷度取决于(B)A响应离子在溶液中迁移速度B膜物质在水中溶解度C响应离子活度系数D晶体膜厚度氟离子选取电极测定溶液中F-离子含量时，重要干扰离子是(C)ACl-BBr-COH-DNO3-实验测定溶液pH值时，都是用原则缓冲溶液来校正电极，其目是消除何种影响。(D)A不对称电位B液接电位C温度D不对称电位和液接电位【难】用银离子选取电极作批示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用溶液为（A）AKNO3BKClCKBrDKIpH玻璃电极产生不对称电位来源于(A)A玻璃膜干层（中间层）构成不均匀B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液H+活度系数不同D内外参比电极不同样M1|M1n+┊┊M2m+|M2在上述原电池图解表达式中，规定左边电极为(B)A正极B负极C阴极D阳极用离子选取电极原则加入法进行定量分析时，对加入原则溶液规定为(D)A体积要大，其浓度要高B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低D体积要小，其浓度要高离子选取电极电位选取性系数可用于(B)A预计电极检测限B预计共存离子干扰限度C校正办法误差D计算电极响应斜率【难】用氯化银晶体膜离子选取电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用盐桥为：(B)AKNO3BKClCKBrDKI中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相似。它们液态载体都是可以自由移动。它与被测离子结合后来，形成（D）A带电荷化合物，能自由移动B形成中性化合物，故称中性载体C带电荷化合物，在有机相中不能自由移动D形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动pH玻璃电极产生酸误差因素是（D）A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀BH+度高，它占据了大量互换点位，pH值偏低CH+与H2O形成H3O+，成果H+减少，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高玻璃膜钠离子选取电极对氢离子电位选取性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定相对误差不大于1%，则试液pH应当控制在不不大于(D)A3B5C7D9玻璃膜钠离子选取电极对钾离子电位选取性系数为0.002，这意味着电极对钠离子敏感为钾离子倍数是(B)A0.002倍B500倍C倍D5000倍钾离子选取电极选取性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/LK+，浓度为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg2+引起K+测定误差为(C)A0.00018%B134%C1.8%D3.6%碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（C）A随试液中银离子浓度增高向负方向变化B随试液中碘离子浓度增高向正方向变化C随试液中氰离子浓度增高向负方向变化D与试液中银离子浓度无关在电位滴定中，以△E/△V－V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线,滴定终点为：(B)A曲线最大斜率（最正值）点B曲线最小斜率（最负值）点C曲线斜率为零时点D△E/△V为零时点pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目在于(D)A清洗电极B活化电极C校正电极D除去沾污杂质离子选取电极电位选取性系数可用于(B)A预计电极检测限B预计共存离子干扰限度C校正办法误差D计算电极响应斜率填空题正负离子都可以由扩散通过界面电位称为扩散电位,它没有强制性和选取性,而渗入膜,只能让某种离子通过,导致相界面上电荷分布不均,产生双电层，形成/道南电位。用氟离子选取电极原则曲线法测定试液中F-浓度时,对较复杂试液需要加入总离子强度调节剂（TISAB）_试剂,其目有第一使被测离子释放成为可检测游离离子；第二使试液在离子选取电极适合pH范畴内，避免H＋或OH－干扰；第三维持试样与原则试液有恒定离子活度；3用直读法测定试液pH值,其操作定义可用式来表达（25℃时）。用pH玻璃电极测定酸度时,测定强酸溶液时,测得pH比实际数值偏高这种现象称为酸差。测定强碱时,测得pH值比实际数值偏低_,这种现象称为_碱差或钠差。由LaF3单晶片制成氟离子选取电极,晶体中F－是电荷传递者,La3＋是固定在膜相中不参加电荷传递,内参比电极是Ag|AgCl,内参比电极由0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液构成在电化学分析办法中,由于测量电池参数不同而提成各种办法:测量电动势为电位分析法；测量电流随电压变化是伏安法其中若使用滴汞电极则称为极谱法；测量电阻办法称为电导分析法；测量电量办法称为库仑分析法。电位电位法测量常以待测试液作为电池电解质溶液,浸入两个电极,一种是批示电极,另一种是参比电极,在零电流条件下,测量所构成原电池电动势_。离子选取电极选取性系数表白___A___离子选取性电极抗___B___离子干扰能力。系数越小表白抗干扰能力越强。离子选取电极用原则加入法进行定量分析时,对加入原则溶液规定体积要小_，浓度要高_，目是减小稀释效应.是非题电化学分析法仅能用于无机离子测定。（Х）电位测量过程中，电极中有一定量电流流过，因而产生了电极电位。（Х）液接电位产生因素是由于两种溶液中存在各种离子具备不同迁移速率。（√）液接电位产生是由于两相界面处存在着电阻层。（Х）参比电极必要具备条件是只对特定离子有响应。（Х）参比电极电极电位不随温度变化是其特性之一。（Х）甘汞电极电极电位随电极内KCl溶液浓度增长而增长。（Х）参比电极电极电位大小重要取决于内参比溶液。（√）Hg电极是测量汞离子专用电极。（Х）晶体膜电极具备很高选取性，这是由于晶体膜只让特定离子穿透而形成一定电位。（Х）【难】甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极使用。（Х）具备不对称电位是膜电极共同特性，不同类型膜电极不对称电位值不同，但所有同类型膜电极（如不同厂家生产pH玻璃电极），不对称电位值相似。（Х）【难】玻璃膜电极使用前必要浸泡24h，在玻璃表面形成能进行H十离子互换水化膜，故所有膜电极使用前都必要浸泡较长时间。（Х）离子选取电极电位与待测离子活度成线性关系。（Х）变化玻璃电极膜构成可制成对其她阳离子响应玻璃电极。（√）玻璃电极不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。（Х）不对称电位存在重要是由于电极制作工艺上差别。（Х）氟离子选取电极晶体膜是由高纯LaF3晶体制作。（Х）称为电极选取性系数，普通<<1，值越小，表白电极选取性越高。（√）【难】离子选取性电极选取性系数是与测量浓度无关常数，可以用来校对干扰离子产生误差，使测量更精确。（√）【难】离子选取性电极选取性系数在严格意义上来说不是一种常数，仅能用来评价电极选取性并估算干扰离子产生误差大小。（√）【难】待测离子电荷数越大，测定敏捷度也越低，产生误差越大，故电位法多用于低价离子测定。（√）用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液离子强度相对稳定，故在所有电位测定办法中都必要加人TISAB。（Х）pH测量中，采用原则pH溶液进行定位目是为了校正温度影响及校正由于电极制造过程中电极间产生差别。（Х）测定溶液pH普通采用比较办法，因素是由于缺少原则pH溶液。（Х）在电位分析中，普通测定应是待测物活度，但采用原则加入法测定期，由于加人了大量强电解质，因此测定是待测物浓度而不是活度。（Х）原则加人法中，所加人原则溶液体积要小，浓度相对要大。（√）【未学】直接电导测量法可以用来测定溶液中某种离子量。（Х）【未学】电导池（即电导电极）池常数为K=L/A。（√）【未学】电解质溶液电导计算公式为G=S/K。（√）【未学】电导分析法一种重要用途是测定水纯度，其原理是测定溶液中离子总电导率。（√）【未学】在电导率测定过程中，随着温度升高，溶液电导率将减小。（Х）【未学】溶液在无限稀释时，其中某一离子摩尔电导率大小受其她离子影响较大。（Х）【未学】电导滴定曲线形状与电位滴定曲线形状相似。（Х）【未学】高频电导分析法特性是使用电导电极不直接与溶液接触。（√）电解分析法是借外部电源作用来实现化学反映向着自发方向进行过程。（Х）电解分析法是以测量沉积于电极表面沉积物质量为基本。（√）在电解分析法中，普通状况下，所施加外加电压都要不大于理论分解电压。（Х）电解分析法是以电压为“沉淀剂”重量分析法。（Х）欲实现电解分析，则要加直流电压于电解池两个电极上。（√）在运用电解分析法对物质进行分析过程中不需要基准物质和原则溶液。（√）电极电位值偏离平衡电位现象，称为电极极化现象。普通来说，阳极极化时，其电极电位更负。（Х）普通状况下，析出金属离子超电位都较小，可以忽视。（√）H2和O2在不同电极上超电位与电极电位关于。（Х）对金属离子来说，析出电位越正在阴极上越容易被还原（√）在控制电位电解中，为了保持工作电极电位恒定，应保持外加电压不变。（Х）在控制电流电解中，电流应保持恒定而外加电压变化较大。该种电解方式选取性较控制阴极电位电解方式要差。（√）在控制电位电解过程中，随着金属离子析出，电解电流越来越小，其随时间变化呈直线衰减。（Х）【难】在控制电位电解过程中，电解电流变化与金属离子起始浓度无关。（√）在控制电位电解过程中，应用控制外加电压方式即可以达到较好分离效果。（√）简答题电位测定法依照是什么？答：对于一种氧化还原体系：O+ne-=R依照能斯特方程式：对于纯金属，活度为1，故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子活度(或浓度)，这就是电位测定法理论根据。何谓批示电极及参比电极？试各举例阐明其作用答：批示电极：用来批示溶液中离子活度变化电极，其电极电位值随溶液中离子活度变化而变化，在一定测量条件下，当溶液中离子活度一定期，批示电极电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为批示电极，玻璃电极膜电位与溶液pH成线性关系，可以批示溶液酸度变化。参比电极：在进行电位测定期，是通过测定原电池电动势来进行，电动势变化要体现批示电极电位变化，因而需要采用一种电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化电极作为基准，这样电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通惯用饱和甘汞电极作为参比电极。为什么离子选取性电极对欲测离子具备选取性？如何预计这种选取性？答：离子选取性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度批示电极。各种离子选取性电极普通均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极构成，其电极电位产生机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心某些为敏感膜，它重要对欲测离子有响应，而对其他离子则无响应或响应很小，因而每一种离子选取性电极都具备一定选取性。可以用选取性电极选取性系数来表征。称为j离子对欲测离子i选取性系数,该数值越小，阐明离子选取性电极对欲测离子i选取性越好。直接电位法重要误差来源有哪些？应如何减免？答：误差来源重要有：(1)温度：重要影响能斯特响应斜率，因此必要在测定过程中保持温度恒定。(2)电动势测量精确性：普通相对误差%=4nE，因而必要规定测量电位仪器要有足够高敏捷度和精确度。(3)干扰离子：凡是能与欲测离子起反映物质，能与敏感膜中有关组分起反映物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应物质均也许干扰测定，引起测量误差，因而普通需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。(4)此外溶液pH，欲测离子浓度，电极响应时间以及迟滞效应等都也许影响测定成果精确度。【难】为什么普通来说，电位滴定法误差比电位测定法小？答：直接电位法是通过测量零电流条件下原电池电动势，依照能斯特方程式来拟定待测物质含量分析办法。而电位滴定法是以测量电位变化为基本，因而，在电位滴定法中溶液构成变化、温度微小波动、电位测量精确度等对测量影响较小。简述离子选取性电极类型及普通作用原理答：重要涉及晶体膜电极、非晶体膜电极和敏化电极等。晶体膜电极又涉及均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极涉及刚性基质电极和活动载体电极，敏化电极涉及气敏电极和酶电极等。晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极机制是：由于晶格缺陷（空穴）引起离子传导作用，接近空穴可移动离子运动至空穴中，一定电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示了其选取性。活动载体电极则是由浸有某种液体离子互换剂惰性多孔膜作电极膜制成。通过液膜中敏感离子与溶液中敏感离子互换而被辨认和检测。敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。此类电极构造特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极选取性提高。典型电极为氨电极。以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反映敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选取性电极和参比电极构成。试液中欲测组分气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度变化。而电池电动势变化可以反映试液中欲测离子浓度变化。列表阐明各类反映电位滴定中所用批示电极及参比电极，并讨论选取批示电极原则。答：反映类型批示电极参比电极酸碱滴定玻璃电极甘汞电极氧化还原滴定铂电极甘汞电极沉淀滴定离子选取性电极或其他电极玻璃电极或双盐桥甘汞电极络合滴定铂电极或有关离子选取性电极甘汞电极选取批示电极原则为批示电极电位响应值应能精确反映出离子浓度或活度变化。伏安与极谱分析法选取题在下列极谱分析操作中哪一项是错误?（D）A通N2除溶液中溶解氧B加入表面活性剂消除极谱极大C恒温消除由于温度变化产生影响D在搅拌下进行减小浓差极化影响【未学】交流极谱敏捷度为10-5mol/L左右，和典型极谱法相称，其敏捷度不高重要因素是(B)A在电解过程中没有加直流电压B采用了迅速加电压方式，有较大交流电容电流C迁移电流太大D电极反映跟不上电压变化速度对可逆电极反映,下列哪种说法是对的?(C)AE1/2＝([Ox]／[Red])BE1/2与条件电位完全相等COx阴极波半波电位与Red阳极波半波电位相等D阴极波和阳极波半波电位不等典型直流极谱中电容电流是(D)A其大小与滴汞电位无关B其大小与被测离子浓度关于C其大小重要与支持电解质浓度关于D其大小与滴汞电位，汞滴大小关于极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流?(A)A极谱极大电流B迁移电流C残存电流D残留氧还原电流极谱扣除底电流后得到电流包括(B)A残存电流B扩散电流C电容电流D迁移电流在电化学分析中溶液不能进行搅拌办法是(C)A电解分析法B库仑分析法C极谱分析法D离子选取电极电位分析法在中性或碱性底液中用化学办法除溶解氧办法是(D)A通入氮气B通入氢气C加入Na2CO3D加入Na2SO3在极谱分析办法中较好消除了电容电流办法是(B)A典型极谱法B方波极谱法C交流极谱法D单扫描极谱法在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例电流是(A)A极限扩散电流B迁移电流C残存电流D极限电流极谱伏安分析中，在任何溶液中都能除氧物质是(A)A通入氮气B通入C加入Na2CO3D加入Na2SO3某未知液10.0mL中锌波高为4.0cm，将0.50mL1×10-3mol/L锌原则溶液加到该未知液中去，混合液中锌波高增至9.0cm,未知液中锌浓度是多少(mol/L)?(C)A1.34×10-4B2×10-4C3.67×10-4D4×10-4【未学】交流极谱与典型极谱相比(A)A交流极谱电容电流大,但辨别率高B交流极谱电容电流大,辨别率也差C交流极谱电容电流小,辨别率也差D交流极谱电容电流小,辨别率高在极谱分析中,通氮气除氧后,需静置溶液半分钟,其目是(A)A防止在溶液中产生对流传质B有助于在电极表面建立扩散层C使溶解气体逸出溶液D使汞滴周期恒定由惰性支持电解质产生迁移电流来源于(D)A电极表面双电层充电过程B底液中杂质电极反映C电极表面离子扩散D电解池中两电极间产生库仑力填空题在极谱分析中滴汞电极称工作电极，又称极化电极，饱和甘汞电极称为参比电极，又称去极化电极。电容电流大小,相称于浓度为10-5mol/L物质所产生扩散电流，其电性符号为_正或负它限制了普通直流极谱敏捷度。新极谱技术,如方波极谱_、_脉冲极谱_就是克服了它影响。可逆波电极反映速度不久，极谱波上任何一点电流都是受扩散速度_所控制；不可逆波电极反映速度较慢,只有达到极限扩散电流时才受扩散控制。金属离子M与配体L-发生如下配位、扩散、解离、电极上还原等一系列过程，从而产生一极谱还原波：Mn++pL-＝MLp(配位)Mn++ne-─→M(Hg)(还原)试回答：(1)受扩散_控制时该极谱波是可逆波(2)受电极上还原控制时该极谱波是不可逆波(3)受配位控制时该极谱波是动力波。在典型极谱法中,极谱图上会浮现电流峰,这个现象在极谱中称为极谱极大，它是由于滴汞表面表面张力不均，致使表面运动导致电极表面溶液产生切向运动，使还原物质增多。此干扰电流可加入表面活性物质_消除。极谱分析创始人是J.Heyrovsky，海洛夫斯基极谱分析是运用被测离子或它配离子扩散_电流建立一种分析办法。迁移电流消除可在底液中加入支持电解质残存电流可用扣除底电流，_解决,极大现象可加入表面活性剂来消除。极谱波性质,可以通过观测其电流与汞柱高关系来决定,可逆极谱波波高与汞柱高平方根呈正比,不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与汞柱高平方根成正比.在极谱分析中为了建立浓差极化,规定极化电极表面积小溶液中被测物质浓度_，要低_,溶液不能搅拌。10.单扫描极谱和典型直流极谱所加电压都是线性扫描电压，但前者速度较快；使其前者极谱图呈平滑峰状形，后者呈锯齿平台波形。是非题极谱分析法是尤考维奇于1922年创立。（Х）极谱分析是一种在特殊条件下进行电解过程。（√）电解液中微量杂质和未除净微量氧在滴汞电极上还原所产生电解电流是残存电流重要某些。（Х）电容电流又叫充电电流，它是由电极反映产生，因此又称之为法拉第电流。（Х）不同物质具备不同半波电位，这是极谱定性分析根据。（√）极谱分析中电极特殊性体当前电解过程中使用电极都是极化电极，其中一支是面积很小滴汞电极和另一支面积很大饱和甘汞电极。（Х）极谱分析中，电解电流大小重要决定于离子到达电极表面速度，也就是受离于由溶液本体到达电极表面三种运动形式（电迁移运动、对流运动和扩散运动）所控制。（Х）影响扩散电流大小因素之一是毛细管常数，而该常数只与毛细管内径关于与其她任何因素无关。（Х）迁移电流是指主体溶液中离子，在扩散力作用下迁移到电极表面，在电极上还原而产生电流。（Х）消除极谱极大现象办法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。（Х）极谱波可以分为可逆波和不可逆波，它们重要区别在子电极反映与否体现出明显超电位。（√）对于不可逆极谱波，其电极反映速度不久，比电活性物质从溶液向电极表面扩散速度要快得多。（Х）配离子半波电位比简朴离子要负，且配离子越定，即稳定常数越大或配合剂浓度越大，则半波电位就越负。（√）【难】当温度和支持电解质拟定愉况下，半波电位数值拟定，而与在电极上进行反映离子浓度无关，也就是说半波电位是最具特性数值。（Х）按电极反映氧化还原性质，可将极谱波分为还原波〔阳极波〕、氧化波（四阻波）和综合波（阴阳联波）。（Х）脉冲极谱法是在一种缓慢变化直流电压上，在每个滴汞生长后期某一时刻，叠加上一种矩形脉冲电压，并在脉冲电压结束前一定期间范畴测量脉冲电解电流极谱法。（√）脉冲极谱能较好地克服电容电流，从而提高信噪比。（√）极谱分析应用于有机物较之应用于无机物较少，其因素是半波电位较负，易受氢波地干扰。（Х）简朴题1产生浓差极化条件是什么？答：使用小面积极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止（不搅拌）在极谱分析中所用电极，为什么一种电极面积应当很小，而参比电极则应具备大面积？答：使用小面积电极作阴极，可以使电极上具备较高电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生浓差极化很小，阳极电极电位保持恒定，从而使极化电极电位完全由外加电压所控制．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池电阻将减少，但电流不会增大，为什么？答：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流大小只受待测离子扩散速度（浓度）影响，因此加入支持电解后，不会引起电流增大．当达到极限扩散电流区域后，继续增长外加电压，与否还引起滴汞电极电位变化及参加电极反映物质在电极表面浓度变化？答：极谱分析中，由于滴汞电极电位受外加电压所控制，因此当达到极限扩散电流区域后，继续增长外加电压，会引起滴汞电极电位变化．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经减少到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，因此不会引起电极表面待测离子浓度变化．残存电流产生因素是什么？它对极谱分析有什么影响？答：残存电流产生重要有两个因素，一为溶液中存在微量可以在电极上还原杂质，二为电容电流引起．它对极谱分析影响重要是影响测定敏捷度．极谱分析用作定量分析根据是什么？有哪几种定量办法？如何进行？答：依照极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这是极谱定量分析根据。极谱定量办法普通有直接比较法，原则曲线法，原则加入法等三种。直接比较法：测量原则样品与待测样品波高，然后按下式计算。各符号意义略原则曲线法:绘制原则曲线，然后在相似条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度原则加入法：测量待测样品与波高，再向其中加入一定量原则样品后再次测量波高，然后按下式计算各符号意义略举例阐明产生平行催化波机制．答：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反映与电极反映平行：当氧化剂X在电极上具备很高超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗氧化剂是X,它可以在溶液中具备较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基本保持不变，产生催化电流与催化剂A浓度成正比．下例即为平行催化波方波极谱为什么能消除电容电流？答：依照方波电流产生机制，方波电压通过电解池产生电容电流随时间而不久地衰减，即：因而，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽视不计．比较方波极谱及脉冲极谱异同点．答：电容电流限制了交流极谱敏捷度提高，将叠加交流正弦波该为方波，使用特殊时间开关，运用电容电流随时间不久衰减特性（指数特性），在方波浮现后期，记录交流极化电流信号，而此时电容电流已大大减少，故方波极谱敏捷度比交流极谱要高出两个数量级．方波极谱基本消除了电容电流，将敏捷度提高到10-7mol.L-1以上，但敏捷度进一步提高则受到毛细管噪声影响．脉冲极谱是在滴汞电极每一滴汞生长后期，叠加一种小振幅周期性脉冲电压，在脉冲电压后期记录电解电流．由于脉冲极谱使电容电流和毛细管噪声电流都得到了充分衰减，提高了信噪比，使脉冲极谱成为极谱办法中测定敏捷度最高办法之一．依照施加电压和记录电流方式不同，脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种．色谱分析法导论——气相色谱选取题在气相色谱分析中，用于定性分析参数是(A)A保存值B峰面积C分离度D半峰宽在气相色谱分析中，用于定量分析参数是(D)A保存时间B保存体积C半峰宽D峰面积良好气-液色谱固定液为(D)A蒸气压低、稳定性好B化学性质稳定C溶解度大，对相邻两组分有一定分离能力DA、B和C使用热导池检测器时，应选用下列哪种气体作载气，其效果最佳？(A)AH2BHeCArDN2试指出下列不是气相色谱法惯用载气是(C)A氢气B氮气C氧气D氦气色谱体系最小检测量是指恰能产生3倍噪声峰高信号时(B)A进入单独一种检测器最小物质量B进入色谱柱最小物质量C组分在气相中最小物质量D组分在液相中最小物质量在气-液色谱分析中，良好载体为(D)A粒度适当、均匀，表面积大B表面没有吸附中心和催化中心C化学惰性、热稳定性好，有一定机械强度DA、B和C热导池检测器是一种(A)A浓度型检测器B质量型检测器C只对含碳、氢有机化合物有响应检测器D只对含硫、磷化合物有响应检测器使用氢火焰离子化检测器，选用下列哪种气体作载气最适当？(D)AH2BHeCArDN2下列因素中，对气相色谱分离效率最有影响是(A)A柱温B载气种类C柱压D固定液膜厚度气-液色谱中，保存值事实上反映物质分子间互相作用力是(C):A.组分和载气；B.载气和固定液；C.组分和固定液；D.组分和载体、固定液柱效率用理论塔板数n或理论塔板高度h表达，柱效率越高，则(A):A.n越大，h越小；B.n越小，h越大;C.n越大，h越大；D.n越小，h越小依照范第姆特方程，色谱峰扩张、板高增长重要因素是(A):A.当u较小时，分子扩散项；B.当u较小时，涡流扩散项；C.当u比较小时，传质阻力项；D.当u较大时，分子扩散项如果试样中组分沸点范畴很宽，分离不抱负，可采用办法为(C):A.选取适当固定相；B.采用最佳载气线速；C.程序升温；D.减少柱温要使相对保存值增长，可以采用办法是:(B)A.采用最佳线速；B.采用高选取性固定相；C.采用细颗粒载体；D.减少柱外效应填空题在一定操作条件下，组分在固定相和流动相之间分派达到平衡时浓度比，称为分派系数。2．为了描述色谱柱效能指标，人们采用了塔板理论。3．在线速度较低时，分子扩散项是引起色谱峰扩展重要因素，此时宜采用相对分子量大气体作载气，以提高柱效。4．不被固定相吸附或溶解气体(如空气、甲烷)，从进样开始到柱后浮现浓度最大值所需时间称为死时间5．气相色谱分析基本过程是往气化室进样，气化试样经色谱柱分离，然后各组分依次流经检测器，它将各组分物理或化学性质变化转换成电学参数变化输给记录仪，描绘成色谱图。6．在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分派达到平衡，随柱温柱压变化，而与固定相及流动相体积无关是分派系数。如果既随柱温、柱压变化、又随固定相和流动相体积而变化，则是容量因子。7．描述色谱柱效能指标是理论塔板数，柱总分离效能指标是分离度。8．气相色谱仪器普通由气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统、检测和记录系统构成。分派比又叫容量因子或容量比，是指在一定温度和压力下当两相间达到分派平衡时，被分析组分在固定相和流动相中质量比。10．气相色谱浓度型检测器有TCD，ECD；质量型检测器有FID，FPD；其中TCD使用氢气或者氦气气体时敏捷度较高；FID对大多有机物测定敏捷度较高；ECD只对有电负性物质有响应；之因此有浓度型和质量型检测器区别，重要是由于前者对载气有响应，而后者没有。判断题试样中各组分可以被互相分离基本是各组分具备不同热导系数。（´）组分分派系数越大，表达其保存时间越长。（Ö）热导检测器属于质量型检测器，检测敏捷度与桥电流三次方成正比。（´）速率理论给出了影响柱效因素及提高柱效途径。（Ö）在载气流速比较高时，分子扩散成为影响柱效重要因素。（´）分离温度提高，保存时间缩短，峰面积不变。（Ö）某试样色谱图上浮现三个色谱峰，该试样中最多有三个组分。（´）分析混合烷烃试样时，可选取极性固定相，按沸点大小顺序出峰。（´）组分在流动相和固定相两相间分派系数不同及两相相对运动构成了色谱分离基本。（Ö）气液色谱分离机理是基于组分在两相间重复多次吸附与脱附，气固色谱分离是基于组分在两相间重复多次分派。（´）色谱柱理论塔板数n与保存时间平方成正比，组分保存时间越长，色谱柱理论塔板数越大，tR值越大，分离效率越高。（´）在色谱分离过程中，单位柱长内，组分在两相向分派次数越多，分离效果越好。（Ö）可作为气固色谱固定相担体必要是能耐压球形实心物质。（´）检测器性能好坏将对组分分离度产生直接影响。（´）气液色谱固定液普通是在使用温度下具备较高热稳定性大分子有机化合物。（Ö）采用相对分子质量大气体作为载气，有助于减少分子扩散，提高柱效，但热导检测器敏捷度较低。（Ö）依照速率理论，提高柱效途径有减少固定相粒度、增长固定液液膜厚度。（´）柱效随载气流速增长而增长。（´）速率理论方程式一阶导数等于零时流速为最佳流速。（Ö）氢气具备较大热导系数，作为气相色谱载气，具备较高检测敏捷度，但其分子质量较小也使速率理论中分子扩散项增大，使柱效减少。（Ö）依照速率理论，毛细管色谱高柱效因素之一是由于涡流扩散项A=0。（Ö）色谱塔板理论提出了衡量色谱柱效能指标，速率理论则指出了影响柱效因素。（Ö）将玻璃毛细管色谱柱制作成异形柱（如梅花形）要比普通圆形柱具备更高柱效。（Ö）色谱分离时，增长柱温，组分保存时间缩短，色谱峰峰高变低，峰宽变大，但峰面积保持不变。（´）控制载气流速是调节分离度重要手段，减少载气流速，柱效增长，当载气流速降到最小时，柱效最高，但分析时间较长。（´）有人测试色谱柱效时，发现增长载气流速，柱效下降，减小载气流速，柱效增长，故得出结论：柱效与载气流速成反比。（´）当用苯测定某分离柱柱效能时，成果表白该柱有很高柱效，用其分离混合醇试样时，一定能分离完全。（´）当用一支极性色谱柱分离某烃类混合物时，经多次重复分析，所得色谱图上均显示只有3个色谱峰，结论是该试样只具有3个组分。（´）采用色谱归一化法定量前提条件是试样中所有组分所有出峰。（Ö）色谱内标法对进样量和进样重复性没有规定，但规定选取适当内标物和精确配制试样。（Ö）色谱外标法精确性较高，但前提是仪器稳定性高和操作重复性好。（Ö）FID检测器对所有化合物均有响应，故属于广谱型检测器。（´）电子俘获检测器对具有S，P元素化合物具备很高敏捷度。（Ö）毛细管气相色谱分离复杂试样时，普通采用程序升温办法来改进分离效果。（Ö）毛细管色谱色谱柱前需要采用分流装置是由于毛细管色谱柱对试样负载量很小；柱后采用“尾吹”装置是由于柱后流出物流速太慢。（Ö）简答题简要阐明气相色谱分析基本原理答：借在两相间分派原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是依照组分与固定相与流动相亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而互相分离，然后进入检测器进行检测。气相色谱仪基本设备涉及哪几某些?各有什么作用?答：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具备一种让载气持续运营管路密闭气路系统．进样系统涉及进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后迅速定量地转入到色谱柱中．当下列参数变化时：(1)柱长缩短，(2)固定相变化，(3)流动相流速增长，(4)相比减少与否会引起分派系数变化?为什么?答：固定相变化会引起分派系数变化，由于分派系数只与组分性质及固定相与流动相性质关于.因此：（1）柱长缩短不会引起分派系数变化（2）固定相变化会引起分派系数变化（3）流动相流速增长不会引起分派系数变化（4）相比减少不会引起分派系数变化当下列参数变化时：(1)柱长增长，(2)固定相量增长，(3)流动相流速减小，(4)相比增大与否会引起分派比变化?为什么?答：k=KVS/VM，而分派比除了与组分、两相性质、柱温、柱压关于外，还与相比关于，而与流动相流速、柱长无关。故：(1)柱长增长分派比不变化，(2)固定相量增长分派比增长，(3)流动相流速减小分派比不变化，(4)相比增大分派比减小。试以塔板高度H做指标，讨论气相色谱操作条件选取。答：（1）选取流动相最佳流速。（2）当流速较小时，可以选取相对分子质量较大载气（如N2，Ar)，而当流速较大时，应当选取相对分子质量较小载气（如H2，He)，同步还应当考虑载气对不同检测器适应性。（3）柱温不能高于固定液最高使用温度，以免引起固定液挥发流失。在使最难分离组分能尽量好分离前提下，尽量采用较低温度，但以保存时间适当，峰形不拖尾为度。（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，容许进样量也越多，但为了改进液相传质，应使固定液膜薄某些。（5）对担体规定：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度规定均匀、细小（但不适当过小以免使传质阻力过大）（6）进样速度要快，进样量要少，普通液体试样0.1~5uL，气体试样0.1~10mL.（7）气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。试述速率方程中A，B，C三项物理意义.H-u曲线有何用途?曲线形状重要受那些因素影响?答：A称为涡流扩散项，B为分子扩散项，C为传质阻力项。

下面分别讨论各项意义：(1)涡流扩散项A气体遇到填充物颗粒时，不断地变化流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”流动，因而引起色谱扩张。由于A=2λdp，表白A与填充物平均颗粒直径dp大小和填充不均匀性λ关于，而与载气性质、线速度和组分无关，因而使用恰当细粒度和颗粒均匀担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效有效途径。(2)分子扩散项B/u由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”形式存在于柱很小一段空间中，在“塞子”先后(纵向)存在着浓差而形成浓度梯度，因而使运动着分子产生纵向扩散。而B=2rDg

r是因载体填充在柱内而引起气体扩散途径弯曲因数(弯曲因子)，Dg为组分在气相中扩散系数。分子扩散项与Dg大小成正比，而Dg与组分及载气性质关于：相对分子质量大组分，其Dg小，反比于载气密度平方根或载气相对分子质量平方根，因此采用相对分子质量较大载气(如氮气)，可使B项减少，Dg随柱温增高而增长，但反比于柱压。弯曲因子r为与填充物关于因素。(3)传质项系数CuC涉及气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C1两项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量互换，即进行浓度分派。这种过程若进行缓慢，表达气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相气液界面移动到液相内部，并发生质量互换，达到分派平衡，然后以返回气液界面传质过程。这个过程也需要一定期间，在此时间，组分其他分子仍随载气不断地向柱口运动，这也导致峰形扩张。对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽视。由上述讨论可见，范第姆特方程式对于分离条件选取具备指引意义。它可以阐明，填充均匀限度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张影响。用在不同流速下塔板高度H对流速u作图，得H-u曲线图。在曲线最低点，塔板高度H最小（H最小）。此时柱效最高。该点所相应流速即为最佳流速u最佳，即H最小可由速率方程微分求得。当流速较小时，分子扩散（B项）就成为色谱峰扩张重要因素，此时应采用相对分子质量较大载气（N2，Ar），使组分在载气中有较小扩散系数。而当流速较大时，传质项（C项）为控制因素，宜采用相对分子质量较小载气（H2，He），此时组分在载气中有较大扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。当下述参数变化时：(1)增大分派比，(2)流动相速度增长，(3)减小相比，(4)提高柱温，与否会使色谱峰变窄?为什么?答：(1)保存时间延长，峰形变宽(2)保存时间缩短，峰形变窄(3)保存时间延长，峰形变宽(4)保存时间缩短，峰形变窄为什么可用分离度R作为色谱柱总分离效能指标?答：分离度同步体现了选取性与柱效能，即热力学因素和动力学因素，将实现分离也许性和现实性结合起来。能否依照理论塔板数来判断分离也许性?为什么?答：不能，有效塔板数仅表达柱效能高低，柱分离能力发挥限度标志，而分离也许性取决于组分在固定相和流动相之间分派系数差别。试述色谱分离基本方程式含义，它对色谱分离有什么指引意义?答:色谱分离基本方程式如下:它表白分离度随体系热力学性质(和变化而变化，同步与色谱柱条件(n变化)关于(1)当体系热力学性质一定期(即组分和两相性质拟定)，分离度与n平方根成正比，对于选取柱长有一定指引意义，增长柱长可改进分离度，但过度增长柱长会明显增长保存时间，引起色谱峰扩张.同步选取性能优良色谱柱并对色谱条件进行优化也可以增长n，提高分离度.(2)方程式阐明，k值增大也对分离有利，但k值太大会延长分离时间，增长分析成本.(3)提高柱选取性可以提高分离度分离效果越好因而可以通过选取适当固定相增大不同组分分派系数差别从而实现分离对担体和固定液规定分别是什么?答：对担体规定；(1)表面化学惰性，即表面没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物质起化学反映.(2)多孔性，即表面积大，使固定液与试样接触面积较大.(3)热稳定性高，有一定机械强度，不易破碎.(4)对担体粒度规定，要均匀、细小，从而有助于提高柱效。但粒度过小，会使柱压减少，对操作不利。普通选取40-60目，60-80目及80-100目等。对固定液