2021年有机波谱分析考试题库及答案

目录第二章：紫外吸取光谱法 ２第三章

红外吸取光谱法 ７第四章

NMR习题 １１第五章

质谱 １８波谱分析试卷A ２８波谱分析试卷B ３６波谱分析试卷C ４５二 ５３第二章红外光谱 ５４第三章核磁共振 ５６第三章核磁共振-碳谱 ６０第四章质谱 ６２第一节：紫外光谱(UV) ６８第二章：紫外吸取光谱法一、选取1.频率（MHz）为4.47×108辐射，其波长数值为（1）670.7nm

（2）670.7μ

（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差大小决定了（1）吸取峰强度

（2）吸取峰数目

（3）吸取峰位置

（4）吸取峰形状3.紫外光谱是带状光谱因素是由于（1）紫外光能量大

（2）波长短

（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁同步随着有振动及转动能级跃迁因素4.化合物中，下面哪一种跃迁所需能量最高

（1）σ→σ*

（2）π→π*

（3）n→σ*

（4）n→π*5.π→π*跃迁吸取峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸取波长最大

（1）水

（2）甲醇

（3）乙醇

（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸取是

（1）

（2）

（3）

（4）7.下列化合物，紫外吸取λmax值最大是

（1）

（2）（3）

（4）20.

计算波长为250nm、400nm紫外光频率、波数及其所具备能量(以eV和kJ·mol-1为单位表达）。1.2×1015Hz,40×103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol0.75×1015Hz，25×103cm-1，3.10eV，71.6kcal·21.

计算具备1.50eV和6.23eV能量光束波长及波数。827nm，12.1×103cm-1；200nm，50×22.

已知丙酮正己烷溶液有两吸取带，其波长分别为189nm和280nm，分别属π→π*跃迁和n→π*跃迁，计算π，n，π*

轨道之间能量差。（1）152kcal·mol-1；（2）102.3kcal·mol-124.

化合物A在紫外区有两个吸取带，用A乙醇溶液测得吸取带波长λ1=256nm，λ2=305nm，而用A己烷溶液测得吸取带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸取带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？π→π*，n→π*25.

异丙叉丙酮也许存在两种异构体，它紫外吸取光谱显示(a)在λ=235nm有强吸取,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm区域无强吸取，请依照两吸取带数据写出异丙丙酮两种异构体构造式。（a）

（b）26.

某化合物紫外光谱有B吸取带,尚有λ=240nm,ε=13×104

及λ=319nm，ε=50两个吸取带，此化合物中具有什么基团？有何电子跃迁？B,K,R,苯环及含杂原子不饱和基团，π→π*，n→π*29.

下列化合物紫外吸取光谱也许浮现什么吸取带？并请预计其吸取波长及摩尔吸光系数范畴。（1）

（2）

（3）

（4）

（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R

30.

化合物A和B在环己烷中各有两个吸取带，A：λ1=210nm，ε1=1.6×104，λ2=330nm，ε2=37。B：λ1=190nm，ε=1.0×103，λ2=280nm，ε=25，判断化合物A和B各具备什么样构造？它们吸取带是由何种跃迁所产生？（A）CH2=CH-COR；（B）RCOR＇31.

下列4种不饱和酮，已知它们n→π*跃迁K吸取带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们相应化合物。（1）

（2）

（3）

（4）（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32.

计算下列化合物在乙醇溶液中K吸取带波长。（1）（2）（3）（1）270nm（2）238nm（3）299nm34.

已知化合物分子式为C7H10O，也许具备α，β不饱和羰基构造,其K吸取带波长λ=257nm（乙醇中）,请拟定其构造。35.

对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸取带变化如下，请解释其因素。在乙醇中λ=288nm,ε=1.9×104

在乙醚中λ=277nm，ε=2.06×104在稀HCl中λ=230nm，ε=1.06×10436.

某化合物ε=2.45×105,计算浓度为2.50×10-6mol·L-1

乙醇溶液透过率和吸光度（吸取池厚度1cm）。T=0.244，A=0.61337.

已知氯苯在λ=265nm处ε=1.22×104，现用2cm吸取池测得氯苯在己烷中吸光度A=0.448，求氯苯浓度。37.1.836×10-5mol·L-139.

已知浓度为0.010g·L-1咖啡碱(摩尔质量为212g·mol-1)在λ=272nm处测得吸光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱含量，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液吸光度A=0.415，求咖啡碱摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱含量。ε=1.08×104，3.26%40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份止痛片,为此称取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，精确稀释至浓度为19.16mg·L-1,分别测量λ1=225nm和λ2=270nm处吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因含量.(乙酰水杨酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩尔质量：乙酰水杨酸为180g·mol-1，咖啡由于194g·mol-1）。乙酰水杨酸83.5%，咖啡因6.7%第三章

红外吸取光谱法一、选取题1.CH3—CH3哪种振动形式是非红外活性

（1）υC-C

（2）υC-H

（3）δasCH

（4）δsCH2.化合物中只有一种羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处浮现两个吸取峰，这是由于（1）诱导效应

（2）共轭效应

（3）费米共振

（4）空间位阻3.一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为

（1）玻璃

（2）石英

（3）红宝石

（4）卤化物晶体4.预测H2S分子基频峰数为

（1）4

（2）3

（3）2

（4）15.下列官能团在红外光谱中吸取峰频率最高是

（1）

（2）—C≡C—

（3）

（4）—O—H二、解答及解析题3.

红外吸取光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？纵坐标吸取强度横坐标波长16.一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为：（1）玻璃；（2）石英；（3）红宝石；（4）卤化物晶体20.某一液体化合物，分子量为113，其红外光谱见下图。NMR在δ1.40ppm（3H）有三重峰，δ3.48ppm（2H）有单峰，δ4.25ppm（2H）有四重峰，试推断该化合物构造。C2H5OOC-CH2-CN21.下图为分子式C6H5O3N红外光谱，写出预测构造。27.有一种液体化合物，其红外光谱见下图，已知它分子式为C4H8O2，沸点77℃CH3COOC2H528.一种具备中和当量为136±1酸A，不含X、N、S。A不能使冷高锰酸钾溶液褪色，但此化合物碱性溶液和高锰酸钾试剂加热1小时后，然后酸化，即有一种新化合物（B）沉淀而出。此化合物中和当量为83±1，其红外光谱见下图，紫外吸取峰λmax甲醇

=256nm，问A为什么物？A：

B：29.不溶于水中性化合物A（C11H14O2），A与乙酰氯不反映，但能与热氢碘酸作用。A与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀。A经催化加氢得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下经加热反映得重要产物C（C11H14O）。小心氧化C得碱溶性化合物D（C9H10O3）。将上述任一种化合物经强烈氧化可生成化合物E，中和当量为152±1，红外光谱如下图所示。试推断A构造。A：

B：

C：

D：

E：30.一种化合物分子式为C4H6O2，已知含一种酯羰基和一种乙烯基。用溶液法制作该化合物红外光谱有如下特性谱带：3090cm-1(强),1765cm-1（强），1649cm-1（强），1225cm-1（强）。请指出这些吸取带归属，并写出也许构造式。

CH3COOCH=CH2第四章

NMR习题一、选取题1.若外加磁场强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级低能态跃迁到高能态所需能量如何变化？

（1）不变

（2）.逐渐变大

（3）.逐渐变小

（4）.随原核而变2.下列哪种核不适当核磁共振测定（1）.12C

（2）.15N

（3）19F

（4）3.下列化合物中哪些质子属于磁等价核(1)HaHbC=CFaFb（2）CHaHbF

（3）.R—CO—NHaHb

（4）4.苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移最大（1）—CH2CH3

（2）—OCH3

（3）—CH=CH2

（4）—CHO5.质子化学位移有如下顺序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其因素是（1）

导效应所致

（2）杂化效应和各向异性效应协同作用成果（3）

向异性效应所致

（4）杂化效应所致6.在普通状况下，在核磁共振谱图中将浮现几组吸取峰（1）3

（2）4

（3）5

（4）67.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中两个亚甲基属于何种自旋体系（1）A2X2

（2）A2B2

（3）AX3

（4）AB8.3个不同质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数大小为σb>σa>σc。则它们化学位移如何?（1）δa>δb>δc

（2）δb>δa>δc

（3）δc>δa>δb

（4）δb>δc>δa9.一化合物经元素分析C：88.2%，H：11.8%，它们1HNMR谱只有一种峰，它们也许构造是下列中哪个？1

10.下列化合物中，甲基质子化学位移最大是（1）CH3CH3

（2）CH3CH=CH2

（3）CH3C≡CH

（4）CH3C611.拟定碳相对数目时，应测定(1)全去偶谱(2)偏共振去偶谱（3）门控去偶谱（4）反门控去偶谱12.1JCH大小与该碳杂化轨道中S成分（1）成反比

（2）成正比

（3）变化无规律

（4）无关13.下列化合物中羰基碳化学位移δC最大是（1）酮

（2）醛

（3）羧酸

（4）酯14.下列哪种谱可以通过JCC来拟定分子中C—C连接关系（1）COSY

（2）INADEQUATE

（3）HETCOR

（4）COLOC15.在四谱综合解析过程中，拟定苯环取代基位置，最有效办法是（1）紫外和核磁（2）质谱和红外（3）红外和核磁（4）质谱和核磁二、解答及解析题12.一化合物分子式为C6H11NO，其1H谱如图4-1，补偿扫描信号经重水互换后消失，试推断化合物构造式。12.

图4-1

C5H7O2N1H-NMR谱图13.某化合物C6H12Cl2O21H谱如下图4-2所示,试推断化合物构造式。13.

图4-2

C6H12Cl2O21H谱图14.依照核磁共振图（图4-3），推测C8H9Br构造。14.图4-3

C8H9Br

1H-NMR谱图15.由核磁共振图（图4-4），推断C7H14O构造。

图4-4

C7H14O1H-NMR谱图1516.由核磁共振图（图4-5），推断C10H14构造。图4-5

C10H141H-NMR谱图16.17.由核磁共振图（图4-6），推断C11H16O构造。图4-6

C11H16O1H-NMR谱图1718.由核磁共振图（图4-7），推断C10H12O2构造。图4-7

C10H12O21H-NMR谱图19.由核磁共振图（图4-8），推断C8H8O构造。图4-8

C8H8O1H-NMR谱图20.某未知物分子式C6H14O，其红外光谱在3300cm-1附近是宽吸取带，在1050cm-1有强吸取,其核磁图如图4-9所示,试拟定该化合物构造。图4-9

C6H14O1H-NMR谱图

第五章

质谱一、选取题1.在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和加速电压固定期，若逐渐增长磁场强度H，对具备不同质荷比正离子，其通过狭缝顺序如何变化？（1）从大到小

（2）从小到大

（3）无规律

（4）不变2.含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子质荷比值为（1）偶数

（2）奇数

（3）不一定

（4）决定于电子数3.二溴乙烷质谱分子离子峰M与M+2、M+4相对强度为（1）1∶1∶1

（2）2∶1∶1

（3）1∶2∶1

（4）1∶1∶24.在丁酮质谱中，质荷比为29碎片离子是发生了（1）α-裂解

（2）I-裂解

（3）重排裂解

（4）γ-H迁移5.在普通质谱条件下，下列哪个碎片峰不也许浮现（1）M+2

（2）M-2

（3）M-8

（4）M-18二、解答及解析题1.

样品分子在质谱仪中发生断裂过程，会形成具备单位正电荷而质荷比（m/z）不同正离子，当其通过磁场时动量如何随质荷比不同而变化？其在磁场偏转度如何随质荷比不同而变化m/z值愈大，动量也愈大；m/z值愈大，偏转度愈小。2.

带有电荷为e、质量为m正离子，在加速电场中被电位V所加速，其速度达υ，若离子位能(eV）与动能（mυ2/2）相等，当电位V增长两倍时，此离子运动速度υ增长多少倍？eV=

v=，v增长一倍。3.

在双聚焦质谱仪中，质量为m，电荷为e、速度为υ正离子由离子源进入电位为E静电场后，由于受电场作用而发生偏转。为实现能量聚焦，要使离子保持在半径为R径向轨道中运动，此时R值受哪些因素影响？

，4.

在双聚焦质谱仪中，质量为m，电荷为e、速度为υ正离子由电场进入强度为H磁场后，受磁场作用，再次发生偏转，偏转半径为r，此时离子受向心力（Heυ）和离心力（mυ2/R）相等，此时离子受质荷比受哪些因素影响？4.

，

5.

在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和加速电压V固定期，若逐渐增大磁场强度H，对具备不同荷比正离子，其通过狭缝顺序如何拟定？

，因r和V为定值，m/z比值小一方面通过狭缝6.

在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和磁场强度H固定期，若把加速电压V值逐渐加大，对具备不同质荷比正离子，其通过狭缝顺序如何拟定？6.

，因r和H为定值，m/z比值大一方面通过狭缝7.

在有机质谱中使用离子源有哪几种？各有何特点？8.

试拟定具备下述分子式化合物，其形成分子离子具备偶数电子还是奇数电子？（1）C3H8

（2）CH3CO

（3）C6H5COOC2H5

（4）C6H5NO2（1）C3H8+·（2）CH3CO+（3）C6H5COOC2H5+·(4)C6H5NO2+9.

试拟定下述已知质何比离子也许存在化学式：（1）

m/z为71，只含C、H、O三种元素（2）

m/z为57，只含C、H、N三种元素（3）

m/z为58，只含C、H两种元素9.（1）C4H7O或C3H3O2

（2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N

（3）C4H1010.

试写出苯和环己烯分子离子式。苯

或

环己烷

或

11.

写出环己酮和甲基乙烯醚分子离子式。环己酮：

环己酮或

甲基乙烯基醚：

12.

写出丙烷分子离子碎裂过程，生成碎片是何种正离子，其m/z是多少？

m/z

29

m/z

1513.

试解释溴乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成因素？

14.

有一化合物其分子离子m/z为120，其碎片离子m/z为105，问其亚稳离子m/z是多少？

16.

下述断裂过程：所产生亚稳离子，其m/z是多少？m1=105，m2=77，17.

试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰因素？18.

某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z分别为83和57离子峰，试问下述哪种构造式与上述质谱数据相符合？（1）

（2）构造与（1）相符合。19.

某有机胺也许是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在质谱图中其分子离子峰和基峰m/z分别为87和30，试判断其为什么种有机胺？为3-甲基丁胺20.

某有机物也许是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其质谱图上呈现离子峰m/z分别为102、87、73、59、31，试拟定其为什么物？其为乙基正丁基醚，m/z102为分子离子峰

21.

在碘乙烷质谱图中呈现m/z分别为156、127、29离子峰，试阐明其形成机理m/z156为CH3CH2I分子离子峰

22.

在丁酸甲酯质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31离子峰，试阐明其碎裂过程。m/z102为丁酸甲酯分子离子峰（1）（2）（3）（4）（5）

（6）

（7）23.

某酯（M=116）质谱图上呈现m/z（丰度）分别为57（100%）、43（27%）和29（57%）离子峰，试拟定其为下述酯中哪一种。（1）（CH3）2CHCOOC2H5

（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

（3）CH3CH2CH2COOCH3为（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

由于α开裂生成：m/z57；C3H7+

m/z43；C2H5+

m/z2924.

某化合物（M=138）质谱图中呈现m/z为120强离子峰，试判断其为下述两种化合物中哪一种？（1）

（2）为（1）25.

某酯（M=150）质谱图中呈现m/z为118碎片峰，试判断其为下述两种化合物中哪一种？（1）

（2）为（1）（1）

（2）26.

已知某取代苯质谱图如下图所示，试拟定下述4种化合物哪一种构造与谱图数据相一致？（重要考虑m/z分别为119，105和77离子峰）（1）

（2）

（3）

（4）构造（4）与谱图相一致m/z119相称于苄基离子开裂失去CH3m/z105相称于苄基离子开裂失去C2H5m/z77为乙烯基开裂后产物C6H5+27.阐明由三乙胺（M=101）α、β开裂生成m/z为86离子峰及随后又进行H重排并开裂生成m/z为58离子峰过程机理。（1）

（2）28、某未知烃类化合物质谱如下图所示，写出其构造式。为3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH329、某未知烃类化合物质谱如下图所示，写出其构造式并阐明谱图重要特点。29.为3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH230.某未知烃类化合物质谱如下图所示，写出其构造式并阐明谱图重要特点。30.为苯乙炔：C6H5C≡31.某未知仲胺化合物质谱如下图所示，试写出其构造式。31．为N-甲基苄基胺：C6H5CH2NHCH332.某含氮化合物质谱如下图所示，写出其构造式，并阐明m/z为77基峰生成因素。32.为硝基苯：C6H5NO2，m/z77为C6H5+C6H5-NO2→C6H5++NO2·

波谱分析试卷A一、选取题：每题1分，共20分1、波长为670.7nm辐射，其频率（MHz）数值为

（

）A、4.47×108

B、4.47×107

C、1.49×106

D、1.49×1010

2、紫外光谱产生是由电子能级跃迁所致，能级差大小决定了（

）A、吸取峰强度

B、吸取峰数目C、吸取峰位置

D、吸取峰形状3、紫外光谱是带状光谱因素是由于（

）A、紫外光能量大

B、波长短C、电子能级跃迁同步随着有振动及转动能级跃迁因素D、电子能级差大4、化合物中，下面哪一种跃迁所需能量最高？

（

）A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、n→π﹡跃迁吸取峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸取波长最大。（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷6、CH3-CH3哪种振动形式是非红外活性。（

）A、νC-C

B、νC-H

C、δasCH

D、δsCH7、化合物中只有一种羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处浮现两个吸取峰，这是由于：（

）A、诱导效应

B、共轭效应

C、费米共振

D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为：（

）A、玻璃

B、石英

C、红宝石

D、卤化物结体9、预测H2S分子基频峰数为：

（

）A、4

B、3

C、2

D、110、若外加磁场强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级低能态跃迁到高能态所需能量是如何变化？

（

）A、不变

B、逐渐变大

C、逐渐变小

D、随原核而变11、下列哪种核不适当核磁共振测定

（

）A、12C

B、15N

C、19F

D、12、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位值最大

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、-CHO13、质子化学位移有如下顺序：苯（7.27）>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原由于：

（

）A、诱导效应所致

B、杂化效应所致

C、各向异性效应所致

D、杂化效应和各向异性效应协同作用成果14、拟定碳相对数目时，应测定

（

）A、全去偶谱

B、偏共振去偶谱

C、门控去偶谱

D、反门控去偶谱15、1JC-H大小与该碳杂化轨道中S成分

（

）A、成反比

B、成正比C、变化无规律

D、无关16、在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和加速电压固定期，若逐渐增长磁场强度H，对具备不同质荷比正离子，其通过狭缝顺序如何变化？（

）A、从大到小

B、从小到大C、无规律

D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子质荷比值为：

（

）A、偶数

B、奇数

C、不一定

D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱分子离子峰（M）与M+2、M+4相对强度为：

（

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:219、在丁酮质谱中，质荷比值为29碎片离子是发生了

（

）A、α-裂解产生。B、I-裂解产生。C、重排裂解产生。

D、γ-H迁移产生。20、在四谱综合解析过程中，拟定苯环取代基位置，最有效办法是（

）A、紫外和核磁

B、质谱和红外C、红外和核磁

D、质谱和核磁二、解释下列名词（每题4分，共20分）1、

摩尔吸光系数；摩尔吸光系数；浓度为1mol/L，光程为1cm时吸光度2、

非红外活性振动；非红外活性振动；分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩变化。3、

弛豫；弛豫；高能态核放出能量返回低能态，维持低能态核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程4、

碳谱γ-效应；碳γ-效应；当取代基处在被观测碳γ位，由于电荷互相排斥，被观测碳周边电子云密度增大，δC向高场移动。5、

麦氏重排。麦氏重排；具备γ－氢原子不饱和化合物，通过六元环空间排列过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷杂原子上，随着有Cα－Cβ键断裂。三、简述下列问题（每题4分，共20分）1、红外光谱产生必要具备两个条件；答：一是红外辐射能量应与振动能级差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振动过程中偶极矩变化必要不为零。2、色散型光谱仪重要有哪些某些构成？答：由光源、分光系统、检测器三某些构成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部一种体现形式？答：是具备核磁矩原子核自旋运动在外部一种体现形式。4、紫外光谱在有机化合物构造鉴定中重要贡献是什么？答：在有机构造鉴定中，紫外光谱在拟定有机化合物共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生以及在碎片离子解析过程中作用是什么？答：离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新离子m2。这个m2与在电离室中产生m2具备相似质量，但受到同m1同样加速电压，运动速度与m1相似，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录位置在m*处，m*是亚稳离子表观质量，这样就产生了亚稳离子。由于m*＝m22/m1，用m*来拟定m1与m2间关系，是拟定开裂路过最直接有效办法。四、推断构造（20分）某未知物分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表白：该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图4-1，图4-2，图4-3所示，试推断其构造。图4-1未知物C9H10O2红外光谱图图4-2化合物C9H10O2核磁共振谱图4-3化合物C9H10O2质谱图

五、

依照图5-1~图5-4推断分子式为C11H20O4未知物构造（20分）图5-1未知物C11H20O4质谱、紫外数据和元素分析数据图5-2未知物C11H20O4红外光谱图5-3未知物C11H20O413CNMR谱

图5-4未知物C11H20O41HNMR谱

波谱分析试卷B一、解释下列名词（每题2分，共10分）1、FTIR；

即傅立叶变换红外光谱，是以持续波长红外线为光源照射样品，通过测量干涉图和对干涉图进行傅立叶变换办法来测定红外光谱得到谱图。2、Woodward

rule（UV）；由Woodward一方面提出，将紫外光谱极大吸取与分子构造有关联，选取恰当母体，再加上某些修饰即可估算某些化合物极大吸取波长。3、γ—effect；当取代基处在被观测碳γ位，由于电荷互相排斥，被观测碳周边电子云密度增大，δC向高场移动。4、亚稳离子；离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新离子m2。这个m2与在电离室中产生m2具备相似质量，但受到同m1同样加速电压，运动速度与m1相似，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录位置在m*处，亚稳离子表观质量m*＝m22/m1：5、COSY谱；即二维化学位移有关谱，分为同核和异核有关谱两种，有关谱两个坐标都表达化学位移。二、设计恰当谱学办法鉴别下列各对化合物（每题2分，共10分）1.和红外（羟基吸取差别）、碳谱（碳裂分不同）等2.和红外（羰基吸取不同）、紫外（共轭限度不同，最大吸取不同）等3.和红外（羰基吸取不同）、核磁（碳数不同）、质谱（分子离子峰不同，基峰不同）等4.和红外（羰基吸取不同）、紫外（最大吸取峰位置不同）、核磁（碳裂分、化学位移不同）等5.和NOESY谱三、

简述下列问题（每题5分，共10分）1、AB和AMX系统裂分峰型及其δ和J简朴计算。AB系统裂分峰型为：AMX系统裂分峰型为：

2、举例讨论Mclafferty重排特点及实用范畴。麦氏重排特点：不饱和化合物有γ－氢原子，通过六元环空间排列过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷杂原子上，随着有Cα－Cβ键断裂。四、选取题（每题1分，共10分）1、紫外光谱产生是由电子能级跃迁所致，其能级差大小决定了

（

）A、吸取峰强度

B、吸取峰数目

C、吸取峰位置

D、吸取峰形状2、n→π﹡跃迁吸取峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸取波长最大

（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷3、一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为：

（

）A、玻璃

B、石英

C、红宝石

D、卤化物晶体4、预测H2S分子基本振动数为：

（

）A、4

B、3

C、2

D、15、若外加磁场强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级低能态跃迁到高能态所需能量是如何变化？

（

）A、不变

B、逐渐变大

C、逐渐变小

D、随原核而变6、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位值最大

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、-CHO7、1JC-H大小与该碳杂化轨道中S成分

（

）A、成反比

B、成正比

C、变化无规律

D、无关8、在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和加速电压固定期，若逐渐增长磁场强度H，对具备不同质荷比正离子，其通过狭缝顺序如何变化？

（

）A、从大到小

B、从小到大

C、无规律

D、不变9、二溴乙烷质谱分子离子峰（M）与M+2、M+4相对强度为：

（

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:210、在丁酮质谱中，质荷比质为29碎片离子是发生了

（

）A、α-裂解产生

B、I-裂解产生

C、重排裂解产生

D、γ-H迁移产生。五、推断构造（20分）C5H10O2某未知物元素分析数据表白：C

60%、H8%，红外、核磁、质谱数据如图5-1、图5-2、图5-3、图5-4所示，试推断其构造。图5-1未知物红外光谱图图5-2未知物质谱图图5-3未知物质子核磁共振谱197.21（s）,

163.49

(d),

106.85(d),

57.54(q),

27.72(q)图5-4未知物13CNMR谱六、某未知物元素分析数据表白：C

78%、H

7.4%，质谱、红外、核磁数据如图6-1、图6-2、图6-3所示，试推断其构造。（20分）。(Massofmolecularion:

108)C7H8O图6-1未知物质谱图6-2未知物红外 :

7.259(m,2H);

6.919-6.880(m,3H);

3.745(s,3H)图6-3未知物1HNMR谱

七、依照图7-1~图7-4推断分子式为C5H10O2未知物构造（20分）

图7-1未知物C5H10O2红外光谱

图7-2未知物C5H10O21HNMR谱

183.61

（s）

41.10

(d)

26.68

(t)

16.39(q)

11.55(q)图7-3未知物C5H10O213CNMR谱

(Massofmolecularion:

102)图7-4未知物C5H10O2质谱波谱分析试卷C一、解释下列名词（每题2分，共10分）1、摩尔吸光系数；浓度为1mol/L，光程为1cm时吸光度2、非红外活性振动；分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩变化。3、弛豫时间；高能态核放出能量返回低能态，维持低能态核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程，所需要时间叫弛豫时间。4、碳谱γ-效应；当取代基处在被观测碳γ位，由于电荷互相排斥，被观测碳周边电子云密度增大，δC向高场移动。5、麦氏重排；具备γ－氢原子不饱和化合物，通过六元环空间排列过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷杂原子上，随着有Cα－Cβ键断裂。二、选取题：每题1分，共20分1、频率（MHz）为4.47×108辐射，其波长数值为

（

）A、670.7nm

B、670.7

C、670.7cm

D、670.7m2、紫外-可见光谱产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差大小决定了

（

）A、吸取峰强度

B、吸取峰数目C、吸取峰位置

D、吸取峰形状3、紫外光谱是带状光谱因素是由于

（

）A、紫外光能量大

B、波长短C、电子能级跃迁同步随着有振动及转动能级跃迁因素D、电子能级差大4、化合物中，下面哪一种跃迁所需能量最高？

（

）A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、π→π﹡跃迁吸取峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸取波长最大

（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷6、CH3-CH3哪种振动形式是非红外活性

（

）A、νC-C

B、νC-H

C、δasCH

D、δsCH

7、化合物中只有一种羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处浮现两个吸取峰

这是由于：（

）A、诱导效应

B、共轭效应

C、费米共振

D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为：

（

）A、玻璃

B、石英

C、红宝石

D、卤化物晶体9、预测H2S分子基频峰数为：

（

）A、4

B、3

C、2

D、1

10、若外加磁场强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级低能态跃迁到高能态所需能量是如何变化？

（

）A、不变

B、逐渐变大

C、逐渐变小

D、随原核而变11、下列哪种核不适当核磁共振测定

（

）A、12C

B、15N

C、19F

D、31P12、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移值最大

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、-CHO13、质子化学位移有如下顺序：苯（7.27）>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原由于：

（

）A.导效应所致

B.杂化效应和各向异性效应协同作用成果

C.各向异性效应所致

D.杂化效应所致

14、拟定碳相对数目时，应测定

（

）A、全去偶谱

B、偏共振去偶谱C、门控去偶谱D、反门控去偶谱15、1JC-H大小与该碳杂化轨道中S成分

（

）A、成反比

B、成正比

C、变化无规律

D、无关16、在质谱仪中当收集正离子狭缝位置和加速电压固定期，若逐渐增长磁场强度H，对具备不同质荷比正离子，其通过狭缝顺序如何变化？

（

）A、从大到小

B、从小到大

C、无规律

D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子质荷比值为：

（

）A、偶数

B、奇数

C、不一定

D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱分子离子峰M与M+2、M+4相对强度为：

（

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:219、在丁酮质谱中，质荷比质为29碎片离子是发生了

（

）A、α-裂解

B、I-裂解

C、重排裂解

D、γ-H迁移20、在四谱综合解析过程中，拟定苯环取代基位置，最有效办法是（

）A、紫外和核磁

B、质谱和红外C、红外和核磁

D、质谱和核磁三、回答下列问题（每题2分，共10分）1、光谱产生必要具备两个条件是什么？答：一是红外辐射能量应与振动能级差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振动过程中偶极矩变化必要不为零。2、色散型光谱仪重要有哪些某些构成？答：由光源、分光系统、检测器三某些构成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部一种体现形式？答：是具备核磁矩原子核自旋运动在外部一种体现形式。4、紫外光谱在有机化合物构造鉴定中重要贡献是什么？答：在有机构造鉴定中，紫外光谱在拟定有机化合物共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生以及在碎片离子解析过程中作用是什么？答：离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新离子m2。这个m2与在电离室中产生m2具备相似质量，但受到同m1同样加速电压，运动速度与m1相似，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录位置在m*处，m*是亚稳离子表观质量，这样就产生了亚稳离子。由于m*＝m22/m1，用m*来拟定m1与m2间关系，是拟定开裂路过最直接有效办法。四、推断构造（20分）某未知物分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表白：该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图4-1，图4-2，图4-3所示，试推断其构造。图4-1未知物C9H10O2红外光谱图图4-2化合物C9H10O2核磁共振谱图4-3化合物C9H10O2质谱图

五、依照图5-1~图5-4推断分子式为C11H20O4未知物构造（20分）图5-1未知物C11H20O4质谱、紫外数据和元素分析数据图5-2未知物C11H20O4红外光谱图5-3未知物C11H20O413CNMR谱图5-4未知物C11H20O41HNMR谱六、下图为如下构造化合物13C谱和DEPT谱，请在其构造式上标明与13C谱峰号相相应C原子编号。（20分）。图6-1化合物13C谱和DEPT谱（a）

常规质子去偶13C谱；(b)所有质子相连碳；(c)DEPT-90谱，只有CH峰；(d)DEPT-130谱，CH、CH3为正峰，CH2为负峰；二不是助色团是：DA－OHB、－ClC、－SHDCH3CH2－所需电子能量最小电子跃迁是：DA、σ→σ*B、n→σ*C、π→π*D、n→π*下列说法对的是：AA、饱和烃类在远紫外区有吸取B、UV吸取无加和性C、π→π*跃迁吸取强度比n→σ*跃迁要强10－100倍D、共轭双键数目越多，吸取峰越向蓝移紫外光谱峰强用εmax表达，当εmax＝5000～10000时，表达峰带：BA、很强吸取B、强吸取C、中强吸取D、弱吸取近紫外区波长为：CA、4－200nmB、200－300nmC、200－400nmD、300－400nm紫外光谱中，苯普通有3个吸取带，其中λmax在230～270之间，中心为254nm吸取带是：BA、R带B、B带C、K带D、E1带7、紫外-可见光谱产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差大小决定了C

A、吸取峰强度

B、吸取峰数目

C、吸取峰位置

D、吸取峰形状8、紫外光谱是带状光谱因素是由于：DA、紫外光能量大

B、波长短

C、电子能级差大D、电子能级跃迁同步随着有振动及转动能级跃迁因素9、π→π*跃迁吸取峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸取波长最大：A

A、水

B、乙醇C、甲醇

D、正己烷10、下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸取是：A

A、

B、

C、

D、11、下列化合物，紫外吸取λmax值最大是：A（b）

A、

B、C、

D、12、频率（MHz）为4.47×108辐射，其波长数值为AA、670.7nm

B、670.7μ

C、670.7cmD、670.7m13、化合物中，下面哪一种跃迁所需能量最高A

A、σ→σ*

B、π→π*

C、n→σ*

D、n→π*第二章红外光谱一、名词解释：2、fermi共振红外测定中，当一振动倍频或组频与另一振动基频接近时，由于发生互相作用而产生很强吸取峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。3、基频峰分子吸取一定频率红外线，若振动能级由基态跃迁至第一激发态时，所产生吸取峰称为基频峰。6、振动自由度分子运动由平动、转动和振动三某些构成。平动可视为分子质心在空间位置变化，转动可视为分子在空间取向变化，振动则可当作分子在其质心和空间取向不变时，分子中原子相对位置变化。7、指纹区在红外光谱图中1350~400cm-1(8~25μm)低频率区称为指纹区二、选取题（只有一种对的答案）1、线性分子自由度为：AA：3N-5B：3N-6C：3N+5D：3N+62、非线性分子自由度为：BA：3N-5B：3N-6C：3N3、下列化合物νC=C频率最大是：DABCD4、下图为某化合物IR图，其不应具有：DA：苯环B：甲基C：-NH2D：-OH5、下列化合物νC=C频率最大是：AABCD6、亚甲二氧基与苯环相连时，其亚甲二氧基δCH特性强吸取峰为：AA：925~935cm-1B：800~825cm-1C：955~985cm-1D：1007、某化合物在3000-2500cm-1有散而宽峰，其也许为：A：有机酸B：醛C：醇D：醚8、下列羰基伸缩振动波数最大是：C中三键IR区域在：BA~3300cm-1B2260~224C2100~cm-1D1475~130010、偕三甲基(特丁基)弯曲振动双峰裂距为：DA10~20cm-1B15~30cm-1C20~30cm-1第三章核磁共振一、名词解释化学位移用核磁共振仪可以记录到关于信号，处在不同化学环境中氢原子因产生共振时吸取电磁波频率不同，在谱图上浮现位置也不同，各类氢原子这种差别被称为化学位移。磁各向异性效应是指物质磁性随方向而变现象。重要体现为弱磁体磁化率及铁磁体磁化曲线随磁化方向而变。铁磁体磁各向异性尤为突出，是铁磁体基本磁性之一，表达饱和（或自发）磁化在不同晶体方向时自由能密度不同。磁各向异性来源于磁晶体各向异性。自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫屏蔽效应屏蔽效应(Shieldingeffect)由于其她电子对某一电子排斥作用而抵消了一某些核电荷，从而引起有效核电荷减少，削弱了核电荷对该电子吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。填空题1、1HNMR化学位移δ值范畴约为0~14。2、自旋量子数I=0原子核特点是不显示磁性,不产生核磁共振现象。选取题1、核磁共振驰豫过程是DA自旋核加热过程B自旋核由低能态向高能态跃迁过程C自旋核由高能态返回低能态，多余能量以电磁辐射形式发射出去D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态2、请按序排列下列化合物中划线某些氢在NMR中化学位移大小ab(CH3)3COHcCH3COOCH3d(2~3)a<d<b<c3、二氟甲烷质子峰裂分数和强度比是AA单峰，强度比1B双峰，强度比1：1C三重峰，强度比1：2：1D四重峰，强度比1：3：3：14、核磁共振波谱产生，是将试样在磁场作用下，用适当频率电磁辐射照射，使下列哪种粒子吸取能量，产生能级跃迁而引起BA原子B有磁性原子核C有磁性原子核外电子D有所原子核5、磁等同核是指：DA、化学位移相似核B、化学位移不相似核C、化学位移相似，对组外其她核偶合伙用不同核D、化学位移相似，对组外其她核偶合伙用相似核6、具备自旋角动量，能产生核磁共振原子核是：AP115A、13C核B、12C核C、32S核D、7?、在苯乙酮分子氢谱中，处在最低场质子信号为：AA、邻位质子B、间位质子C、对位质子D、甲基质子8、下述化合物中两氢原子间4J值为：BA、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz9、NOE效应是指：CA、屏蔽效应B、各向异性效应C、核Overhauser效应D、电场效应10、没有自旋角动量，不能产生核磁共振原子核是：DA、13C核B、2D核C、15N核D、1611、在下述化合物1HNMR谱中应当有多少种不同1H核：AA、1种B、2种C、3种D、4种12、下列各组化合物按1H化学位移值从大到小排列顺序为：CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、b>c>a>d13、当采用60MHz频率照射时，发现某被测氢核共振峰与TMS氢核间频率差()为420Hz，试问该峰化学位移()是多少ppm：BA、10B、7C14、下述化合物氢谱中甲基质子化学位移范畴为：BA、0-1ppmB、2-3ppmC、4-6ppmD、6-8ppm15、下述化合物中两氢原子间3J值为：CA、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz没有自旋核为CA、1HB、2HC、12CD、17、当采用60MHz频率照射时，某被测氢核共振峰与TMS间频率差（△ν）为430Hz，问该峰化学位移（δ）是多少ppm?CA、4.3B、43C、7.17D、18、化合物1HNMR谱中应当有多少种化学环境不同1H核？DA、8B、4C、2D、1化合物1HNMR谱中，化学位移处在最低场氢核为BA、甲基B、邻位氢C、间位氢D、对位氢20、判断CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化学位移大小顺序BabcdA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>b>a>dD、d>a>b>c21、当采用60MHz频率照射时，对羟苯乙羟酸分子中苯环上四个氢呈现两组峰，分别为6.84和7.88ppm，偶合常数为8Hz，试问该两组氢核构成何种系统？DA、A2B2B、A2X2C、AA`BB`D、AA`XX22、在刚性六元环中，相邻两个氢核偶合常数Jaa值范畴为AA、810HzB、02HzC、2--3HzD、12--18Hz23、在低档偶合AX系统中共有C条谱线。A、2B、3C、424、在化合物CH3—CH==CH—CHO中，--CHO质子化学位移信号浮现区域为DA、1--2ppmB、3--4ppmC、6--8ppmD、8--10ppm25、在化合物1HNMR谱中，化学位移处在最高场氢核为B变CA、HaB、HbC、HcD、CH326、化合物1HNMR谱中，1H核化学位移大小顺序为CA、CH3>Ho>Hm>HpB、Ho>Hp>Hm>CH3C、Hm>Hp>Ho>CH3D、Hm>Ho>Hp>CH327、在化合物中，三个甲基化学位移值分别为a11.63,a2为1.29,a3为0.85。其中，a2和a3δ值不同，后者明显向高场移动是由于该甲基CA、受双键吸电子影响B、受双键供电子影响C、位于双键各向异性效应屏蔽区D、位于双键各向异性效应去屏蔽区第三章核磁共振-碳谱二、填空题1、13CNMR化学位移δ值范畴约为0~220。2、FID信号是一种随时间t变化函数，故又称为时畴函数；而NMR信号是一种随频率变化函数，故又称为频畴函数。三、选取题1、在下述化合物13CNMR谱中应当有多少种不同13CA、1种B、2种C、3种D、4种2、下列各组化合物按13CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>b>aD、b>c>a>d3、下述化合物碳谱中甲基碳化学位移范畴为：AA、10-50ppmB、50-70ppmC、100-160ppmD、106-200ppm4、下列化合物偏共振去偶13CNMR波谱中，甲基应浮现几条谱线：DA、1B、2C、3D、45、一种分子式为C6H8化合物，在噪音去偶谱上浮现三个单峰，偏共振去偶谱中浮现一种三重峰和二个双峰，该化合物也许构造是：B6、下列化合物噪音去偶13CNMR波谱中应浮现几条谱线：CCA、7B、6C、57、一种分子式为C6H8化合物，在噪音去偶谱上只浮现两个单峰，偏共振去偶谱中浮现一种三重峰和一种双峰，该化合物也许构造是：A8、甲苯宽带质子去偶13CA、7B、6C、4D、59、苯甲醚分子中，苯环上六个碳原子化学位移在最低场碳原子为AA、甲氧基取代位B、 邻位C、间位D、对位10、在化合物13CNMR谱中应当有多少种化学环境不同13CA、5B、6C、7D、811、一化合物，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去偶谱上只有两个信号，在偏共振去偶谱上只有一种三重峰（t）及一种二重峰（d），其构造也许为AA、B、C、D、第四章质谱选取题1、发生麦氏重排一种必备条件是（C）A)分子中有电负性基团B)分子中有不饱和基团C)不饱和双键基团γ-位上要有H原子D)分子中要有一种六元环2、质谱(MS)重要用于测定化合物中（C）A)官能团B)共轭系统C)分子量D)质子数3、分子离子峰，其质量数与化合物分子量（A）A)相等B)不大于分子量C)不不大于分子量D)与分子量无关4、氮律指出：普通有机化合物分子量与其含N原子数关系是(B)含奇数个N原子时，分子量是偶数；B)含奇数个N原子时，分子量是奇数；C)含偶数个N原子时，分子量是奇数；D)无关系5、异裂，其化学键在断裂过程中发生（A）A)两个电子向一种方向转移B)一种电子转移C)两个电子分别向两个方向转移D)无电子转移6、某化合物质谱中，其分子离子峰M与其M+2峰强度比为约1：1，阐明分子中也许具有（B）A)一种ClB)一种BrC)一种ND)一种S7、对于断裂一根键裂解过程，下列哪个说法是对？（D）在所有化合物中，直链烷烃分子离子峰最强。具备侧链环烷烃优先在侧链部位断裂，生成环状游离基。含双键、芳环化合物分子离子不稳定，分子离子峰较强。在双键、芳环β键上容易发生β断裂，生成正离子与