SN-T 0736.6-2010进出口化肥检验方法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T0736.6—2010代替SN/T0736.6—1999进出口化肥检验方法第6部分：磷的测定2010-11-01发布本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。SN/T0736《进出口化肥检验方法》系列标准包括12个部分：——第1部分：取样和制样；——第2部分：水分的测定；——第3部分：粒度的测定；——第4部分：火焰原子吸收光谱法测定钠量；——第5部分：氮含量的测定；——第6部分：磷的测定；——第7部分：钾的测定；——第8部分：缩二脲含量的测定；——第9部分：氯含量的测定；——第10部分：游离酸的测定；——第11部分：自动分析仪测定氮含量；——第12部分：电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅。本部分为SN/T0736的第6部分。本部分自实施之日起代替SN/T0736.6—1999《进出口化肥检验方法磷的测定》。本部分与SN/T0736.6—1999相比主要修改如下：——按照GB/T20001.4—2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》对原标准的结构进行了修改。——将原标准的重量法作为本部分第一法，并定为仲裁法。——参考俄罗斯国家标准《TOCT20851.2:1975》中的磷钼钒分光光度法作为第二法。本部分与俄罗斯国家标准《TOCT20851.2:1975》的主要技术差异如下：五氧化二磷(P₂O₅)标准系列工作曲线绘制，俄罗斯国家标准采用10个点，SN/T0736的本部分采用6个点。本部分由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局、中华人民共和国新疆出入境检验检疫局。本部分历次版本发布情况：ZBG20005—1987、SN/T0736.6—1999。1SN/T0736.6—2010进出口化肥检验方法第6部分：磷的测定警本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。SN/T0736的本部分规定了进出口化肥的总磷、水溶磷和有效磷含量的测定方法。本部分适用于进出口化肥磷的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法SN/T0736.1进出口化肥检验方法，取样和制样3第一法重量法(仲裁法)3.1试剂除非另有规定，仅使用分剂。试所用制剂意在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备。3.1.2柠檬酸。3.1.3柠檬酸铵。3.1.7丙酮。3.1.8盐酸溶液(1+5)。3.1.9硝酸溶液(1+1)。3.1.10王水：盐酸-硝酸(3+1)。3.1.11柠檬酸溶液(20g/L):称取20g柠檬酸，溶于适量水中，稀释至1L,混匀。3.1.12中性柠檬酸铵溶液：溶解450g柠檬酸铵于适量水中，小心滴加氨水，准确调pH值至7.0,然后用水稀释，使其在20℃时，溶液的密度为1.09g/mL。3.1.13喹钼柠酮溶液：溶液A:溶解70g钼酸钠于150mL水中；2溶液B:溶解60g柠檬酸于85mL硝酸和150mL水的混合液中；溶液D:取5mL喹啉，溶于35mL硝酸和100mL水的混合液中。在不断搅拌下，将溶液D缓缓加入溶液C中，放置暗处24h后，加入丙酮280mL,用水稀释至1L,3.2仪器3.2.2干燥箱：可恒温控制在180℃±2℃。3.3取样与试样的制备按SN/T0736.1制备样品。3.4分析步骤3.4.1总磷含量的测定——磷钼酸喹啉重量法3.4.1.1方法提要试样用王水和高氯酸分解，加稀盐酸使可溶性盐溶解，在硝酸溶液中，磷酸根和喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，沉淀于180℃干燥至恒重。3.4.1.2分析步骤称取试样1g(精确至0.0001g)于250mL烧杯中，加20mL王水，盖上表面皿，用小火徐徐加热25mL或相当于含P₂O₅30mg左右的滤液，置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL,混匀，加热煮沸，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，微沸1min(不搅拌),冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚外面底部的水分吸干。将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作(第二次以后的烘干时间缩短为30min),直至恒重(两次称量的质量差不超过0.5mg)。3.4.1.3空白试验除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空白试验。3.4.2水溶性磷含量的测定——磷钼酸喹啉重量法3.4.2.1方法提要试样用20℃~25℃水淋洗，滤液加硝酸酸化，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，沉淀于180℃干燥至恒重。3.4.2.2分析步骤称取试样1g(精确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用容量瓶(复合肥用250mL容量瓶，磷酸氢二铵和重过磷酸钙(三料过磷酸钙)用500mL容量瓶)承接，用20℃~25℃水3约200mL,磷酸氢二铵和重过磷酸钙约400mL),加4mL硝酸溶液，使溶液澄清，然后用水稀释至刻度，混匀，准确移取25mL或相当于含P₂O₅30mg左右的试液，置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL,混匀，加热微沸10min,趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，微沸1min(不搅拌),冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚外面底部的水分吸干。将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作(第二次以后的烘干时间缩短为30min),直至恒重(两次称量的质量差不超3.4.2.3空白试验除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空白试验。3.4.3有效磷含量的测定——磷钼酸喹啉重量法3.4.3.1中性柠檬酸铵浸取法试样用中性柠檬酸铵溶液在65℃浸取，或先用水，后用中性柠檬酸铵溶液分别浸取，浸取液加硝酸3.4.3.1.2分析步骤a)复合肥等称取试样1g(精确至0.0001g),置于250mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液。紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器),并将容量瓶放入65℃水浴中1h,每10min摇动一次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出立即冷却，并用水稀释至刻度，混匀，放置2h以上，干过滤，弃去最初滤液，准确移取25mL或相当于含P₂O₃30mg左右的滤液，置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL,混匀，加热微沸10min,趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，微沸1min(不搅拌),冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩埚抽滤沉淀。先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚外面底部的水分吸干。将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作(第二次以后的烘干时间缩短为30min),直至恒重(两次称量的质量差不超过0.5mg)。b)磷酸氢二铵和三料过磷酸钙或复合肥等称取试样1g(精确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用500mL容量瓶承接，用20℃~25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液约400mL,加4mL硝酸溶液，使溶液澄清，然后用水稀释至刻度，将上述留在滤纸上的残渣连同滤纸一并投入另一500mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器),使滤纸碎为纸浆，将容量瓶放入65℃水浴中1h,每10min摇动一次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出立准确移取25mL试液E和25mL试液F或相当于含P₂Os30mg左右的等量试液E和试4液F,置于500mL锥形瓶中，加入20mL硝酸溶液，用水稀释至100mL,混匀，加热微沸10min,趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，微沸1min(不搅拌),冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚外面底部的水分吸干。将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作(第二次以后的烘干时间缩短为30min),直至恒重(两次称量的质量差不超过0.5mg)。3.4.3.1.3空白试验除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空白试验。3.4.3.2柠檬酸溶液浸取法3.4.3.2.1方法概要试样用柠檬酸溶液浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，180℃干燥至恒重。3.4.3.2.2分析步骤称取试样1g(精确至0.0001g)于250,mL容量瓶中，加入100mL20℃~25℃的2%柠檬酸溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶1h(或用旋转振荡器),立即用水稀释至刻度，混匀，干滤，弃去最初滤液，准确移取25mL或相当于含PO,30mg左右的滤液，置于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL,混匀，加热煮沸，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液。微沸1min(不搅拌),冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。用预先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩埚抽滤沉淀，先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀2次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚外面底部的水分吸干。将坩埚连同沉定于180℃干燥1h,取出置于干燥器内冷却至室温后称量。如此反复操作(第二次以后的烘干时间缩短为30min),直至恒重(两次称量的质量差不超过0.5mg)。3.4.3.2.3空白试验除不加试样外，采用与试样相同分析步骤进行空白试验。3.5结果计算总磷、水溶磷、有效磷均以五氧化二磷(P₂D、)的质量分数计，数值以%表示，分别按式(1)计算： (1)式中：m₁——磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g)m₂——试剂空白的磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克(g);m——测定试液中的试样质量的数值，单位为克(g);0.03207——磷钼酸喹啉[(C₉H₇N)₃·H₃PO₄·12MoO₃]换算成五氧化二磷(P₂O₃)的系数。计算结果表示到小数点后两位。3.6精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，复合肥总磷、水溶磷、有效磷不大于0.20%,5以大于0.20%的情况不超过5%为前提；重过磷酸钙总磷不大于0.40%,以大于0.40%的情况不超过5%为前提，水溶磷、有效磷不大于0.35%,以大于0.35%的情况不超过5%为前提；磷酸氢二铵水溶磷不大于0.35%,以大于0.35%的情况不超过5%为前提，有效磷不大于0.20%,以大于0.20%的情况不超过5%为前提。3.7再现性在不同实验室，由不同操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，复合肥总磷不大于0.50%,以大于0.50%的情况不超过5%为前提，水溶磷、有效磷不大于0.40%,以大于0.40%的情况不超过5%为前提；重过磷酸钙总磷不大于1.0%,以大于1.0%的情况不超过5%为前提，水溶磷不大于0.66%,以大于0.65%的情况不超过5%为前提，有效磷不大于0.75%,以大于0.75%的情况不超过5%为前提；磷酸氢二铵水溶磷不大于0.85%,以大于0.85%的情况不超过5%为前提，有效磷不大于0.60%,以大于0.60%的情况不超过5%为前提。4第二法磷钼钒分光光度法4.1试剂除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备。4.1.2偏钒酸铵。4.1.3钼酸铵。4.1.4磷酸二氢钾。4.1.5乙二胺四乙酸。4.1.9盐酸溶液(1+5)。4.1.10盐酸溶液(1+1)。4.1.11硝酸溶液(1+2)。4.1.12偏钒酸铵溶液(2.5g/L):称取2.5g偏钒酸铵溶于500mL60℃~90℃水中，加入20mL硝酸，冷却后用水稀释至1L,混匀，过滤。4.1.13钼酸铵溶液(50g/L):称取50g钼酸铵，溶于500mL50℃水中，冷却后用水稀释至1L,混4.1.14显色剂：500mL硝酸溶液加入500mL偏矾酸铵溶液，再加入500mL钼酸铵溶液，如有浑浊过滤。4.1.15五氧化二磷标准溶液(1.0mg/mL):称取已于105℃干燥2h的磷酸二氢钾1.9175g,置于1000mL容量瓶中，加适量水溶解，缓慢加入10mL硫酸，用水稀释至刻度，混匀。4.1.16乙二胺四乙酸溶液(0.2mol/L):称取74.42g乙二胺四乙酸溶于700mL～800mL水中，混匀，加热到60℃~70℃,冷却至室温，移入1000mL4.2仪器分光光度计。4.3取样与试样的制备按SN/T0736.1制备样品。4.4分析步骤4.4.1总磷含量的测定4.4.1.1方法提要试样加稀酸分解后，试液中磷酸根与钼酸铵、偏钒酸铵形成黄色磷钼钒酸盐化合物，以分光光度法测定。4.4.1.2五氧化二磷(P₂O₃)标准系列工作曲线绘制准确移取1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL的P₂Os标准溶液分别置于一组0.02mg/mL、0.03mg/mL、0.04mg/mL、0.05mg/mL、0.06mg/mL。放置15min,以质量浓度为横4.4.1.3分析步骤称取试样1g(精确至0.0001g)于250mL烧杯中，加入5mL～10mL水和20mL盐酸溶液(4.1.9),盖上表面皿，用小火徐徐加热至沸腾，保持微沸30min,冷却，将试液加适量水稀释，连同沉淀物一起移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液，准确移取5mL或相当于含P₂O₅的1.0mg～6.0mg的滤液，置于100mL容量瓶中，加入2mL盐酸溶液(4.1.10)和25mL液调零，与P₂O₃标准系列同时测定。从工作曲线上查出试液中相应的磷含量。4.4.2水溶性磷含量测定4.4.2.1方法提要分光光度法测定。4.4.2.2五氧化二磷标准系列的配制同4.4.1.2。4.4.2.3分析步骤称取试样1g(精确至0.0001g)置于500mL容量瓶中，加200mL30min,用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液，准确移取5mL或相当于含P₂O₅1.0mg~6.0mg的滤液，置于100mL容量瓶中，加入2mL盐酸溶液(4.1.10),加20mL水，25mL显色剂，用水稀释至刻度，放置15min,在450nm处与P₂O₃标准系列同时以空白溶液调零，测量其吸光度，从工作曲线上查出试液中相应的磷含量。4.4.3有效磷含量的测定4.4.3.1方法提要试样用EDTA溶液在93℃±3℃振荡萃取后，试液中磷酸根与钼酸铵、偏钒酸铵形成黄色磷