2024届五年高考化学真题分类训练：十一 电解质溶液

专题十一电解质溶液

题组一

1.［2023湖南，3分］常温下周浓度为0.0200mol-L的NaOH标准溶液滴定浓

度均为0.0200mol-L-1的HQ和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH

随而=管］的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（D）

A.((CHsCOOH)约为10-4.76

B.点a:c(Na+)=c(C「)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

C.点b:c(CH3coOH)<c(CH3coCT)

D.水的电离程度:a<b<c<d

［解析］

HCI和CH3co0H的混合

溶液中，滴入NaOH溶

液，HC1先反应，a点j

HC1恰好完全反应，溶10c「NaOH溶液过量

液体积变为原来的2倍，8

MHWOH恰好

此时c（CH3（：OOH）=X6

完全反应

0.0100mobL-14

溶液呈酸性,

水的电离受00.50/.001.502.00

到抑制

CH3COOH反应一半，

CH3COOH和CH3cOONa

物质的量相等

根据CH3coOHWCH3COO-+H+,可近似认为a点c(H+)=c(CH3coeF)，又a

-1n-3.38*[n-3.38

点pH=3.38,c(H+)=10-338mol.L,故Ka(CH3coOH)«°°；：；—=

10-4.76,A项正确；a点HQ恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中

+

c(Na)=c(Cr)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH),B项正确；b点溶液pH<

7,即以CH3COOH的电离为主，即溶液中C(CH3C00H)<c(CH3coeT),C项

正确；a、b两点溶液呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离

受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，CH3co0-水解促进水的电离，d点

NaOH过量，又抑制水的电离，故D项错误。

2.［2022北京，3分］2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫

课堂”授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现

象。下列说法不正确的是(B)

A.醋酸钠是强电解质

B.醋酸钠晶体与冰都是离子晶体

C.常温下，醋酸钠溶液的pH>7

D.该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出

［解析］醋酸钠属于盐，溶于水或熔融时完全电离，是强电解质，A项正确；醋酸

钠晶体是离子晶体，但冰是分子晶体，B项错误；常温下，醋酸钠溶液由于

CH3coeT水解呈碱性，pH>7,C项正确；该溶液中加入少量醋酸钠固体，醋

酸钠的溶解平衡向结晶方向移动，析出晶体，D项正确。

7

3.［2022浙江1月选考，2分］已知25°C时二元酸H2A的Kai=1.3X10-,Ka2=

7.1x10-15。下列说法正确的是(B)

A.在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者

B.向O.lmol•IT】的H2A溶液中通入HQ气体(忽略溶液体积的变化)至pH=

3，则H2A的电离度为0.013%

C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则。㈠-)>c(HA、

D.取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸储水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1

［解析］盐类的水解促进水的电离,Na2A比NaHA易水解，等浓度的溶液前者水的电

离程度更大,A项错误;设O.lmol•L-1H2A溶液在pH=3时H2A的电离度是a，则

=等M=13xIO",解得ax1.3x10-4,B项正确;溶液

C(H2A)0.1-0.la

pH=11时,c(H+)=10-11mol•『1,由Ka2==7.1x10-15，可得

2

磊］=7.1xICT，<i,C(A-)<c(HA-),C项错误;因为加水稀释促进H2A的电

离，所以稀释10倍后溶液pH变化<1,D项错误。

4.［2021天津，3分］常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(A)

A.在O.lmol•LH3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P07)>c(HPO^)>c(PO广)

+

B.在O.lmol•L^Na2c2O4溶液中c(Na+)+c(H)=c(OH-)+c(HC2O；)+

c(c2or)

-1-1

C.在O.lmol-LNaHCO3溶液中c(H2cO3)+c(HCO。=O.lmol-L

D.氨水和NH4Q溶液混合，形成pH=9的溶液中c(C「)>c(NH+)>c(OH-)>

c(H+)

[解析]H3PO4是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次

减小，A项正确;根据电荷守恒，Na2c2。4溶液中c(Na+)+C(H+)=c(OH-)+

1

C(HC2OJ)+2c(C2O汇)，B项错误；由元素质量守恒知,O.lmol-L-NaHCO3

溶液中c(H2co3)+c(HCO])+c(CO/)=c(Na+)=O.lmol[T,C项错误；氨

水和NH4cl的混合溶液的pH=9，则c(OH-)>c(H+)，由电荷守恒知C(NH*)+

C(H+)=C(cr)+c(OH-),故c(NH*)>C(cr),D项错误。

【解后反思】掌握三大守恒关系的应用

电荷守恒

微

粒元素质量

浓守恒

度

关

系质子守恒

式

三大守恒

综合应用

5.[2021湖南，3分]常温下，用O.lOOOmohIT1的盐酸分别滴定20.00mL浓度

均为O.lOOOmol•L的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲

线如图所示。下列判断错误的是(C)

0带酸)/mL

A.该NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三种一元弱酸的电离常数：((HX)>((HY)>((HZ)

C.当pH=7时，三种溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X-)+。(丫-)+c(Z-)=

c(H+)-c(OH-)

［解析］A项，NaX溶液因X-水解显碱性，则c(OH-)>c(H+),c(Na+)>

c(X-),因为水解较微弱，所以有c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),正确。

B项，由题图可知，未加盐酸时，等浓度的三种盐溶液的pH:NaZ〉NaY>

NaX，则酸性HZ<HY<HX，正确。C项，pH=7时，NaX、NaY、NaZ三种溶

液中所加盐酸体积依次增大，则溶液中Na+浓度依次减小，C「浓度依次增

大，又三种溶液中均有c(H+)=c(OH-)，结合电荷守恒知c(Na+)=c(C「)+

c(X-),c(Na+)=c(Cr)+c(Y-),c(Na+)=c(Cl-)+c(Z-)，故X-、丫一、浓

度依次减小，错误。D项，加入20.00mL盐酸后，三种溶液混合后的混合溶液

中c(Na+)=c(Cr)，结合电荷守恒知c(X、+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)=

c(H+),正确。

6.［2020浙江7月选考，2分］下列说法不正确的是(A)

A.2.0x10-7mol-L-1的盐酸中c(H+)=2.0xlQ-7mol-L-1

B.将KC1溶液从常温加热至8(TC，溶液的pH变小但仍保持中性

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质

D.常温下,pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大

［解析］极稀的溶液中，出0电离出的H+不能忽略，故c(H+)大于2x10-7moi•

LT,A项错误；水的电离是吸热的，升高温度促进水的电离，氢离子浓度和氢

氧根离子浓度均增大，pH减小，但氢离子浓度和氢氧根离子浓度仍相等，溶液

呈中性，B项正确；常温下，NaCN溶液呈碱性，说明NaCN是强碱弱酸盐，

HCN是弱酸，C项正确；醋酸溶液中加入醋酸钠，醋酸根离子浓度增大，醋酸

的电离平衡逆向移动，氢离子浓度减小，pH增大，D项正确。

7.［2020全国卷I,6分］以酚醐为指示剂，ffiO.lOOOmol-L_1的NaOH溶液滴

定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数6随滴加

NaOH溶液体积/aOH的变化关系如图所示。［比如A?-的分布系数：5(A2-)=

叱)］

2J

C(H2A)+C(HA-)+C(A-)

下列叙述正确的是(C)

A.曲线①代表6(H2A)，曲线②代表3(HA-)

-1

B.H2A溶液的浓度为0.2000mol-L

C.HA-的电离常数Ka=1.0xIO-

D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

［解析］由题图可知加入40mLNaOH溶液时达到滴定终点，又H2A为二元酸，则

H2A溶液的浓度为O.lOOOmohLT,由题图可知，没有加入NaOH溶液时，H2A

溶液的pH约为1.0,分析可知H2A第一步完全电离，曲线①代表b(HA-),曲线

②代表6(A2-),A、B项错误；由题图可知b(HA-)=5(A2-)时溶液pH=

2.0,即c(HA-)=c(A2-)时溶液pH=2.0,则Ka(HA-)=叱=1。x

10-2,C项正确；滴定终点时溶液中存在的离子有Na+、H+、A2-、HA-、

OH-,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),此时

c(H+)<c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D项错误。

8.［2019天津理综，6分］某温度下，HNO2和CH3coOH的电离常数分别为5.0X

10-4和1.7X10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体

积的变化如图所示。下列叙述正确的是(C)

A.曲线I代表HNO2溶液

B.溶液中水的电离程度:b点〉c点

C.从c点到d点，溶液中丝笔詈2保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸

c(A-)

和酸根离子)

D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同

［解析］根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性:HNO2>CH3COOH0相

同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线I代表

CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小

于c点溶液pH,则b点对应酸电离出的c(H+)大，对水的电离抑制程度大，故

从c点到d点，HA的电离平衡正向移动，但Kw、((HA)的值不变，

Ka(HA)

故*不变,C项正确；相同体积a点的两溶液中，由于c(CH3co0H)>

C(HNO2),故n(CH3coOH)>n(HNC)2),因此与NaOH恰好中和后，溶液中

n(Na+)不同，D项错误。

【解后反思】对于pH相同的两种酸溶液：①酸性越弱，其物质的量浓度越

大；②稀释相同倍数时，酸性越弱，其对应溶液的pH变化越小；③相同体积

的两种酸溶液，酸性越弱，中和NaOH的能力越强。

9.［2019北京理综,6分］实验测得0.5mol」TCH3coONa溶液、0.5mol-

1

L-CUS04溶液以及电0的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是

(C)

CH,COONa

竺°,

2030405060

T/℃

A.随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH-)

B.随温度升身，CH3COONa溶液的c(OH-)减小

C.随温度升高，CuS04溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结

果

D.随温度升高，C%COONa溶液和C11SO4溶液的pH均降低，是因为

CH3coeT、Cu2+水解平衡移动方向不同

［解析］任何温度时，纯水中H+浓度与0H-浓度始终相等，A项错误；随温度升

高，CH3coONa水解程度增大，溶液中c(OH-)增大，且温度升高，水的电离程

度增大，c(OH-)也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H+)增

大，又CUSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H+)增

大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而

CH3coONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO,

溶液随温度升高pH降低的原因是CM+水解程度增大得多，D项错误。

题组二

1.［2022湖北，3分］如图是亚碑酸AS(0H)3和酒石酸(电】9(1=

-3.04,lgKa2=—4.37)混合体系中部分物种的c—pH图(浓度：总As为5.0X

10-4mol•LT,总T为1.0x10-3mol-L-1)0下列说法错误的是(D)

0.62.0

nsM0H)3,[M)H)2OJ-

左坐扁-1.67

1

[MOH),T]-

0.4-・

佑■坐-1.2C

0.3-E

9

2—

0.2-Y

\[AsO(OipT]

0.1--0.4

0I13.1U.6''9.1,1JT+0

0246PH8101214

A.AS(OH)3的lg(i为-9.1

B.［AS(OH)2T］-的酸性比AS(OH)3的强

C.pH=3.1时，AS(OH)3的浓度比［AS(OH)2T「的高

D.pH=7.0时，溶液中浓度最高的物种为AS(OH)3

［解析］AS(OH)3的Kal=(胃)黑｝:⑻),由题图知，pH=9.1时,

C{[AS(OH)2O]-}=C[AS(OH)3]，则IgKai=-pH=-9.1，A项正确;

c{[AsO(OH)T]2-}-c(H+)

[AS(OH)2T]-的(=，由题图知,pH=4.6时,

C{[AS(OH)2T]-}

2

c{[AsO(OH)T]-}=C{[AS(OH)2T]-}j!|lgKa=-4.6>As(OH)3的lg(i，故

[As(OH)2T「比AS(0H)3的酸性强,B项正确;pH=3.1时，As(OH)3的浓度略

低于5.0x10-4mol•IT]，而[AS(OH)2T「的浓度略高于1.6xlQ-6mol-L_1,C

项正确；结合题干和上述分析知，酒石酸的酸性远强于AS(OH)3,且溶液中总

As的浓度小于总T的浓度，所以当pH=7.0时，溶液中浓度最高的物种不是

AS(OH)3,D项错误。

2.[2022江苏，3分]一种捕集烟气中CO?的过程如图所示。室温下以O.lmoh

LTKOH溶液吸收CO?,若通入CO?所引起的溶液体积变化和电0挥发可忽略，

溶液中含碳物种的浓度1=c(H2cO3)+c(HCO。+c(COg)oH2cO3电离常数

11

分别为Kai=4.4xICT，、Ka2=4.4x10-。下列说法正确的是(C)

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2cO3)>C(HC03)

B.KOH完全转化为K2cO3时，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO。+

c(H2cO3)

C.KOH溶液吸收CO2，c总=O.lmol•广】溶液中：c(H2CO3)>c(COr)

D.题图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降

[解析]A项，KOH吸收CO2可能生成K2cO3,此时由于CO『以第一步水解为

主，故溶液中c(HCO。>c(H2cO3),也可能生成KHCO3，由于HCO]的水解很

微弱，故此时溶液中c(HCO。>c(H2cO3),还可能生成K2cO3和KHCO3的混

合物，同理，溶液中亦存在c(HCO.)>c(H2co3),错误；B项，K2c。3溶液中

存在质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2co3),错误；C项，由于

_1

KOH溶液的浓度为O.lmol-L,c总=O.lmol•L,即c(K+)=c(H2CO3)+

c(HCO.)+c(CO•)，此等式为KHCO3溶液的元素质量守恒式，故此时所得溶

液为KHCO3溶液，HCO.存在水解平衡HCO.+H2OOH2cO3+OH-,电离平

衡HCO.0CO歹+H+,由Kh(HCO。=争>(2可知，HCOJ的水解程度大于

电离程度,故c(H2co3)>c(COg),正确;D项,“吸收”时发生的反应和

“转化”时发生的反应均为放热反应，故溶液的温度升高，错误。

3.[2022辽宁，3分]甘氨酸(NH2cH2co0H)是人体必需氨基酸之一。在25K

时，NHJCH2COOH、NH]CH2coeT和NH2cH2co0」的分布分数[如6(人2—)=

22

C(A-)C(H2A)+c(HA-)+c(A-)与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(D)

1.0

分0.8

布

分

数

0.2

0

02468101214pH

A.甘氨酸具有两性

B.曲线c代表NH2cH2coeF

--1165

C.NH]CH2coeT+H20HNHJCH2COOH+OH的平衡常数K=IO

2

D.C(NHJCH2COO-)<C(NHJCH2COOH)-c(NH2CH2COO-)

[解析]甘氨酸在溶液中存在平衡①NH^CH2coCT+H20ONHJCH2COOH+

0H-K、②NH《CH2coeTONH2cH2coeF+H+K\pH减小，①平衡正向

移动，NH]CH2co0H浓度增大，故曲线a代表NH[CH2coOH,同理，曲线c代

表NH2cH2coeF,贝I]曲线b代表NH]CH2coeF。由图中点(2.35,0.50)可知,K=

C(NH]CH2COOH)C(OH-)=.

F=IO-1165，同理,由点(9.78,0.50)可知,K'=

c(NH^CH2COO-)-I)

c(NH2cH2coer>c(H+)

=c(H+)=IO-978

C(NHJCH2COO-)

甘氨酸中含有氨基和峻基，具有两性，A项正确；由上述分析可知，B项正

c(NHjCH2COOH)c(NH2CH2COO-)c(NHjCH2COOH)c(NH2cH2coeT)

确，C项正确;2

c(NHjCH2COO")C(NH]CH2coer)C(NH]CH2coer)

KKf10—11.6510—9.7810—21.43

----------X______________x______—______C2

c(OH-)c(H+)-c(OH-)c(H+)—IO-14<1,^(NHJCH2COO-)>

C(NHJCH2COOH)-C(NH2CH2COO-),D项错误。

【解后反思】对于物种分布分数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度

关系，代入电离常数公式计算各级电离常数。

4.[2022河北，3分]某水样中含一定浓度的COg、HCO3和其他不与酸碱反应

的离子。取10.00mL水样，用0.01000mo>L-i的HQ溶液进行滴定，溶液pH

随滴加HQ溶液体积，(HQ)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不

计)。

10.0020.0030.0040.0050.0060.0070.00

V(HCl)/mL

下列说法正确的是(C)

A.该水样中c(CO/)=O.Olmol•LT

B.a点处c(H2cO3)+c(H+)=c(OH-)

C.当U(HC1)<20.00mL时，溶液中c(HCO.)基本保持不变

D.曲线上任意一点存在c(COr)+c(HCO。+c(H2cO3)=0.03mol-L-1

［解析］

第一个滴定终点，起点到a点发生反应CO：+

+

H=HCOV消耗20.0OnLHC1溶液，则水样

01x2001

^c(CO5-)=0-0-lno］.L-1=0.02mol-L-,

rV3710.00

反应生成的HCO二为0.01x20.0伙IO-'mol

第二个滴定终点，a点到该点发生反应

.0泗+=0)2『+H,O,HCO：共消耗

30.00nLHCl溶液，说明a点处共有001X

30.00：IO』molHCO-,则水样中c(HCOg)=

0.01mol•L~l

由以上分析知，A项错误；根据水样中所含离子种类及图像分析可知，a点处能

水解的离子主要为HCOJ,根据质子守恒可得c(H+)+c(H2cO3)=c(OH-)+

c(CO歹),B项错误；水样中c(HCO[)=O.Olmol-L_1,V(HC1)<20.00mL

时，随着HQ溶液的加入，HCO］被稀释，但由于发生反应CO/+

H+=HCO.,又有HCOJ生成，a点时c(HCOj)仍为O.Olmol-L-1,C项正确;

根据图像分析及碳元素守恒可知，起始时水样中c(H2c。3)+C(HCO。+

c(CO/)=0.03mol」T,但随着HC1溶液的加入，溶液被稀释，该值减小，D

项错误。

5.［2022浙江1月选考，2分］某同学在两个相同的特制容器中分别加入

_1-1

20mL0.4mol•LNa2CO3溶液和40mL0.2moi-LNaHCO3溶液，再分别用

0.4mol•IT】盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：

V(HCl)/mL

V(HCl)/mL

下列说法正确的是(C)

A.图中甲、丁线表示向NaHCC)3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2cO3溶液

中滴加盐酸

B.当滴加盐酸的体积为匕mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示

+

为HCOJ+H=CO2?+H20

C.根据pH-7(HC1)图,滴定分析时,c点可用酚醐、d点可用甲基橙作指示剂指

示滴定终点

+

D.Na2cO3和NaHCC)3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(COg)=c(OH-)-c(H)

［解析］因为co£比HCO.的水解程度大，且Na2c。3溶液浓度比NaHCC)3溶液大，

故Na2cO3溶液的初始pH较大，甲线表示向Na2cO3溶液中滴加盐酸，向Na2cO3

溶液中滴加盐酸时,CO/-HCO3-H2cO3tC02，开始加入盐酸时没有CO?产

生,故丁线表示向Na2cO3溶液中滴加盐酸,A项错误;从图像可以看出,b点尚未放

+

出CO?，此时反应的离子方程式是HCO.+H=H2CO3,B项错误;图像显示c点pH

在8〜10，则可以用酚醐作指示剂,d点pH在3〜4，则可以用甲基橙作指示剂,C

项正确;根据质子守恒,Na2c。3溶液c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2CO3),D

项错误。

6.［2021浙江1月选考，2分］实验测得10mL0.50moi•L-】NH4cl溶液、

10mL0.50mol-LCH3coONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所

示。已知25国时CH3COOH和N%•电0的电离常数均为1.8X10-5。下列说法

不正确的是(C)

温度/t

A.图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化

B.将NH4cl溶液加水稀释至浓度为等mol•IT】,溶液pH变化值小于恒久

C.随温度升高,Kw增大,CH3coONa溶液中c(OH-)减小,c(H+)增大,pH减小

D.25℃时稀释相同倍数的NH4cl溶液与CHsCOONa溶液中:c(Na+)-

c(CH3coCT)=C(cr)-c(NH［)

［解析］加水稀释促进盐类的水解，但OH-或H+浓度减小，根据图像，可以得出

图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A正确；氯化

镂溶液加水稀释至浓度为丝2moi•广】，即稀释了％倍，但加水稀释促进盐类水

X

解，溶液pH的变化值小于炮K，B正确；温度升高，水的离子积增大，促进醋

酸钠水解，溶液中的c(OH-)增大，C不正确；稀释相同的倍数，因为25。(2时，

CH3COOH和NH3•H20的电离常数相同，所以NH［和CH3coeF的水解程度相

同，所以有c(C「)一c(NH1)=c(Na+)—c(CH3coeF),D正确。

7.［2020浙江7月选考，2分］常温下，用O.lmohL氨水滴定10mL浓度均为

O.lmol-L-1的HQ和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是(D)

A.在氨水滴定前,HQ和CH3COOH的混合液中c(C-)>c(CH3coCT)

B.当滴入氨水10mL时,c(NH*)+c(NH3-H20)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

+

C.当滴入氨水20mL时,c(CH3coOH)+c(H)=c(NH3-H20)+c(OH-)

D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL,C(NH£)<c(C「)

［解析］HC1是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的

HC1和CH3COOH的混合液中c(C「)>c(CH3coCT),A项正确；当滴入氨水

10mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由

元素质量守恒可知，c(NH*)+c(NH3•H2O)=C(CH3C0(T)+c(CH3C00H),B

项正确；当滴入氨水20mL时，溶液中溶质为CH3coON*和NH4CI,根据电荷

守恒式c(NH*)+c(H+)=c(CH3coCT)+c(C「)+c(OH-),元素质量守恒式

c(NH*)+C(NH3-H20)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),可得

+

C(CH3COOH)+c(H)=C(NH3-H20)+c(OH-),C项正确；恰好反应时，生

成等物质的量的氯化镂和醋酸镂，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴

入量大于20mL,根据电荷守恒式c(NH。)+c(H+)=c(OH-)+c(C广)+

C(CH3COO-)及C(OH-)=c(H+)可知,c(NH+)>c(Cr),D项错误。

题组三

1.［2023浙江1月选考，3分］甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的

甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作

用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初

始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8X10-4),下列说法不正确的是(D)

70•1

汁

段

<、Q

与

回3OH

见

10-Ix.

0।।।।।।।

22.4345678

废水初始pH

A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2O=R3NH++OH-

B.pH=5的废水中c(HCOCT):c(HCOOH)=18

C.废水初始pH<24,随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的

HCOO-数目减少

D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在

［解析］活性成分R3N中N能与水电离出的H+形成配位键，因此在水中存在平

衡：R3N+H2OOR3NH++OH-,A项正确；pH=5的废水中，c(H+)=

+-

c(H)-c(HCOO)彳日

-5-1C(HCOCT)

10mol-L根据甲酸Ka1.8X10-4‘何c(HCOOH)

c(HCOOH)

K_1.8X10-4

aB项正确；废水初始pH<24,随pH下降，c(H+)增

c(H+)10-5

大，电离平衡HCOOHOHCOCF+H+逆向移动，甲酸的电离被抑制,

c(HCOCT)减小，与R3NH+作用的HCOCT数目减少，C项正确；废水初始pH>

5时回收率小于10%,说明吸附在树脂上的甲酸根较少，活性成分主要以R3N

形态存在，D项错误。

2.［2022全国乙卷，6分］常温下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0xIO-。在某体

系中，H+与A-离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所

示)。设溶液中c<HA)=c(HA)+c(A、，当达到平衡时，下列叙述正确的是

(B)

溶液I膜溶液n

pH=7.0PH=1.0

HT+A-----HAHA.——H++A-

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

B.溶液n中HA的电离度(当工为去

\c总(HA)y101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和II中的c总(HA)之比为10-4

［解析］pH=7.0,溶液I呈中性，C(H+)=c(OH-),若C(H+)=c(OH-)+

c(A-)_

c(A、，则c(A-)=0,明显不符合实际情况，A项错误；溶液U中,

c总(HA)一

c(A-)_11

c(HA)+c(A-)—c(HA)+i1，0二x+二1003二六101'B项正确；HA可以自由通过

c(A-)

隔膜，溶液I、II中c(HA)应相等，C项错误；溶液I、II中c(HA)相等，由

Ka(HA)="A?RH+)，可得。i⑺-)xcI(H+)=cII(A「)xcII(H+)，则

Q(A-)=c®(H+)=IO-1=meC0(A-)_10-3

溶液I中,c回总(HA)=

CH(A-)-c0(H+)-IO——，总(HA)-10-7+10-3

%£HA)

c式A-),同理溶液n中，c^(HA)=1O1C(A-),故片面c目(A-)_10^

0-

101CH(A)-101

104,D项错误。

3［2021江苏,3分］室温下，通过下列实验探究NaHCC)3、Na2cO3溶液的性质。

1

实验1:用pH试纸测量O.lmol-L-NaHCO3溶液的pH，测得pH约为8

实验2:将O.lmol•L-iNaHCC)3溶液与O.lmol-L-^aC^溶液等体积混合,产生白

色沉淀

实验3:向O.lmol•L-】Na2cO3溶液中通入CO2,溶液pH从12下降到约为9

实验4:向O.lmol•L-】Na2cO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去

下列说法正确的是(C)

A.由实验1可得出：A2(H2co3)>黑

B.实验2中两溶液混合时有:c(Ca2+).c(CO/)</fsp(CaCO3)

C.实验3中发生反应的离子方程式为CO歹+H20+CO2=2HCO3

D.实验4中c反应前(C0£)<c反应后(C。/)

［解析］A项，NaHCO3溶液的pH约为8,说明HCOJ的水解程度大于电离程度，

即Kh=丛也管_Kw_K(H2cO3),错误；B项，实验2中

HC(HC03)-C(H+),1位2cO3)a八2〃中八，八八一

产生白色沉淀，则c(Ca2+).c(CO/)>Ksp(CaCC)3)，错误；C项，实验3中

Na2(X)3与CO2反应生成NaHCC)3,溶液的碱性减弱，发生反应的离子方程式为

COi-+H20+CO2=2HCO3,正确；D项，饱和氯水中存在：Cl2+H20

HC1+HC1O,实验4中向Na2c。3溶液中滴加饱和氯水，HQ与CO歹发生反

应，促进溶于水，氯水的黄绿色逐渐褪去，c(CO/)减小，错误。

4.［2021福建，4分］如图为某实验测得O.lmol-L-^aHCOs溶液在升温过程中

(不考虑水挥发)的pH变化曲线。

下列说法正确的是(A)

A.a点溶液的c(OH-)比c点溶液的小

B.a点时,际<(MH2co3)•Ka2(H2CO3)

C.b点溶液中,c(Na+)=c(HCO.)+2c(COg)

D.ab段,pH减小说明升温抑制了HCO.的水解

［解析］NaHCOs溶液呈碱性，说明HCO.的水解程度大于电离程度，升高温度，

NaHCO3的水解程度增大，c(OH、增大，故a点溶液的。(0叶)比c点溶液的

小，A项正确；a点溶液呈碱性，说明HCO］的水解程度大于电离程度，即

—>/fa2(H2CO3),则。〉Kai(H2cO3)-Ka2(H2co3)，B项错误；b点

溶液呈碱性，c(H+)<c(OH-),根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

c(HCOj)+2c(COg),知c(Na+)>c(HCO。+2c(C01),C项错误；ab段，

温度升高，促进HCO］水解，c(OH-)增大，而pH减小是因为升高温度，促进

水的电离，际也增大，且Kw增大的程度比c(OH-)大，D项错误。

5.［2021湖北，3分］常温下，已知H3P。3溶液中含磷物种的浓度之和为0,lmo>

IT】，溶液中各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的

浓度负对数(pc=-Ige),pOH表示OH-的浓度负对数［pOH=-lgc(OH-)］；

x、y、z三点的坐标：x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12£,1.3)。下歹U说法正确的

是(D)

A.曲线①表示pc(H3PC)3)随pOH的变化

OH

I

B.H3PO3的结构简式为P—°H

C.pH=4的溶液中：C(H2PO3)<O.lmol•L-2c(HPO1-)

D.H3PO3+HPO歹W2H2Po.的平衡常数K>1,0X105

［解析］图像中含P物质只有3种，说明H3P。3为二元弱酸。随着c(OH-)逐渐增

大，pOH减小，根据H3Po3+OH-=H2P+%0、H2PO3+0H-HPO^+

H20,知c(H3PO3)逐渐减小，c(H2P0。先增大后减小，c(HPOT)逐渐增大，

pc=-Ige,则pc(H3PO3)逐渐增大，pc(H2P03)先减小后增大，pc(HPO|-)逐

渐减小，故曲线③表示pc(H3P。3)，曲线②表示pc(H2P0.),曲线①表示

0

II

HO—P—OH

pc(HPO/),A项错误。H3P。3为二元弱酸，其结构简式为H，B项错

误。pH=4即pOH=10,由题图可知,此时，pc(HPO/)=pc(H3Po3)，即

C(H3PO3)=c(HPO1-),而c(H3PO3)+C(H2PO3)+c(HPOg)=O.lmol•L,

故c(H2Poi)=O.lmol•LT-2c(HP。,-),C项错误。x点时,c(HPO1-)=

C(H2PO3)-pOH=7.3,则H3PO3的Ka2=%|翳口=C(H+)=10F7,Z

点时，C(H2P03)=c(H3PO3),pOH=12.6,则H3PO3的(1=

c(H+>c(H2P02

=C(H+)=10-14；反应①H3PO3UH2Poi+H+,反应

C(H3PO3)

②H2PoiOHP01+H+,由反应①-反应②可得H3PO3+HP01O2H2Po.,

则平衡常数K=怒=捍=IO53>1x105,D项正确。

6.[2021辽宁，3分]用0.1000mol-L盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中

H2A.HA-、A?-的分布分数6随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确

的是(C)

A.H2A的Kai为10-1025B.c点：c(HA-)>c(A2-)〉c(HzA)

1

C.第一次突变，可选酚醐作指示剂D.c(Na2A)=0.2000mol'L-

［解析］

未滴入盐酸时，溶液中6(A2-)最大，随着盐酸的滴入，HA-浓度逐渐增大，当

加入20.00mL盐酸时3(HA-)达到最大，继续滴入盐酸，溶液中HA―浓度开始减

小，而6(H2A)逐渐增大，故图中①表示6(A2-),②表示b(HA-),③表示

+

5(H2A)。a点对应的3(A2-)=b(HA-),则H2A的Ka2=芋)=C(H)=

2

10-10.25,A项错误；C点时c(HA-)>C(H2A)>c(A-),B项错误；根据题图

可知，第一次突跃溶液呈碱性，所以可选用酚醐作指示剂，C项正确；加入

20.00mL盐酸时，A?-恰好全部转化为HA-根据A?-+H+二HA「和Na2A溶液

的体积为20.00mL,可计算出c(NazA)=010°°^°,00mol-L_1=O.lOOOmol-

IT】，D项错误。

【易错警示】本题是酸滴定盐，溶液最初显碱性，曲线①表示6(A2-)，切勿从

原点开始分析，误认为曲线③表示6(A2-)。

7.［2020浙江1月选考，2分］下列说法不正确的是(B)

A.pH>7的溶液不一定呈碱性

B.中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物质的量相同

C.相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH-)相等

D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(C「)=c(NH*)

［解析］没有给出温度，pH>7的溶液不一定呈碱性，A正确；pH相同的氨水和

氢氧化钠溶液，氨水的物质的量浓度大，所以中和pH和体积均相等的氨水、氢

氧化钠溶液，氨水消耗HC1的物质的量多，B错误；相同温度下，盐酸和醋酸

溶液中pH相等时，因为水的离子积常数相等，所以两溶液中的c(OH、也相

等，C正确；混合后溶液中的电荷守恒式为c(H+)+c(NH*)=c(C「)+

c(OH-),溶液呈中性，即c(H+)=c(OH-),所以c(NH*)=c(C「)，D正确。

8.［2019浙江4月选考，2分］室温下，取20mL0.1mol•L某二元酸H2A滴加

0.2mol-L-1NaOH溶液。

+2

已知:H2A=H++HA",HA-UH+A-o下列说法不正确的是(B)

_12

A.O.lmol-LH2A溶液中有C(H+)-c(OH-)-c(A")=O.lmol•L

B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)用去NaOH溶液的体积

小于10mL

C.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7，此时溶液中有c(A2-)=

c(H+)-c(OH-)

D.当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c(Na+)=2c(HAQ+2c(A2-)

［解析］对于O.lmohLH2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+

c(HA-)+2c(A2-),根据元素质量守恒可知c(HzA)+c(HA-)+c(A2")=

O.lmol-L-1,又H2A第一步完全电离，故c(HzA)=0,将c(HA、+c(A2-)=

O.lmol•IT】代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2")可得c(H+)=c(OH")+

c(A2-)+O.lmol-L-1,故c(H+)—c(OH-)—c(A2-)=O.lmol-L-1,A项正

确；当溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+

2c(A2-),若用去的NaOH溶液体积为10mL,此时溶液的溶质为NaHA,由于

HA-只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的

体积必须大于10mL,