TGAIA 022-2023 水质 24种全氟和多氟烷基化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法

ICS13.060.50CCSZ16T/GAIA广东省分析测试协会团体标准T/GAIA022—2023水质 24种全氟和多氟烷基化合物的测高效液相色谱串联质谱法Waterqualty-Determnatonof24poly-andperfuoralklsubstnces-Highperformnceliquidchroatorapy-tndemmassspectomery2023-12-25发布 2023-12-28实施广东省分会 发布T/GAIAT/GAIA022—2023目 次前言 Ⅱ1 范围 12 规性用件 13 术和义 14 方原理 15 干消除 16 试和料 27 仪和备 38 样品 39 分步骤 410 结计与示 611 检限定712 正度精度 713 质保和量制 714 废处理 8附录规性法出和量限 9附录资性质考件 11附录资性考谱图 13附录资性密与确验证 14I前 言1.1—20201本文件由广东省分析测试协会提出并归口。(II水质24种全氟和多氟烷基化合物的测定高效液相色谱串联质谱法范围本文件规定了测定水中24种全氟和多氟烷基化合物的高效液相色谱串联质谱法。本文件适用于地表水和地下水中24种全氟和多氟烷基化合物的测定。500mLmL时，24ng/L～0.30.1ng/L～1.0。规范性引用文件（HJ494水质采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.124种全氟和多氟烷基化合物（Per-andPolyfluoroalkylSubstances，PFAS）全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、全氟辛（P（（FTS）N--N-24种物质，参见附录。方法原理干扰消除1试剂和材料试剂甲醇（CH3OH）纯水（H2O）：乙腈（CH3CN）甲酸（HCOOH）0.1%mL甲酸加入500mL0.1%mLmL甲醇/250mLmL氨水：w=25%1%氨水/甲醇溶液。量取40mL1000mL6.1.10氮气：纯度≥99.99%。标准溶液标准贮备液：ρ2000μg/L。甲醇/12标准使用液：ρ=100μg/L（）。将标准贮备液用甲醇/1内标贮备液：ρ=1000μg/L。含有同位素标记物13C8PFOA、13C2PFDoDA、13C8FOSA、13C3PFBS、13C8PFOS、13C26:2FTS的甲醇/1内标使用液：ρ=100μg/L（）。将内标贮备液用甲醇/1仪器和设备色谱柱：C18mm、内径2.1mmμm谱柱。mL。mL。mL。mL30μm超声仪。样品样品采集与保存3HJ/T91HJ4944样品制备phaseSPE），内标添加100～500mL100μL100μg/L（6.2.4）mLmL（6.1.2），该样品制备空白样随样品经过所有样品制备及分析步骤，以排除样品制备过程中的污染。固相萃取柱的活化将固相萃取柱安装在固相萃取装置上，分别加入5mL1%的氨水/甲醇溶液（6.1.9）、10mL甲醇（6.1.1）5mL3上样将100~500mL（约3洗脱样品3～5mL甲醇mL1%的氨水/mL10mL甲醇浓缩样品1分析步骤仪器参考条件液相色谱参考条件4a）流动相A：0.1%甲酸水溶液（6.1.5）。b）流动相B：0.1%甲酸乙腈溶液（6.1.6）。c）梯度洗脱程序见附录B中的表B1。d）运行时间：20min。流速：0.3。进样量：5μL2～10μL范围内调节。柱温：40℃。质谱分析条件a）。c）其余条件：参见附录B。BESI以供参考。仪器调谐校准标准曲线的建立100μg/L/5、、0.10.5、1020μg/L1mL50μL（）标准参考谱图见附录C。样品测定5结果计算与表示定性分析121𝐾𝑠𝑎𝑚

=𝐴2×100% （1）𝐴1式中：Ksam——样品中目标化合物定性子离子的相对丰度；A2——样品中目标化合物二级质谱定性子离子的响应值；A1——样品中目标化合物二级质谱定量子离子的响应值。𝐾𝑠𝑡𝑑

=𝐴𝑠𝑡𝑑2×100% （2）𝐴𝑠𝑡𝑑1式中：Kstd——标准样品中目标化合物定性子离子的相对丰度比，%；Astd2——标准样品中目标化合物二级质谱定性子离子的响应值；Astd1——标准样品中目标化合物二级质谱定量子离子的响应值。表1定性分析时相对离子丰度比的最大允许偏差Kstd%Ksam允许的偏差%Kstd>50±2020<Kstd≤50±2510<Kstd≤20±30Kstd≤10±50定量分析𝐶𝑖

=𝑉𝑠

（3）式中：Ci——第i种全氟和多氟烷基化合物的浓度，ng/L；Xsi——仪器分析计算出的浓度，ng/L；Vt——样品经过固相萃取后的体积，mL；D——稀释系数，若样品萃取液经过稀释后进样则计算相应的稀释系数，若未稀释D=1；Vs——样品固相萃取前的体积，mL。结果表示结果以ng/L表示，小数点后保留位数与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。6检出限和定量限方法检出限（Limitofdetection,LOD）定量限（Limitofquantification,LOQ）详见附录A。正确度和精密度附录。目标化合物的分析应遵循严格的质量控制（Qualitycontrol,QC）流程，具体如下。内标standard,。标准曲线运行至少575%～125%。空白样仪器空白样blank）1mL甲醇/加50201/2。blank）mL1/2。持续验证标准101。平行样品每20个样品或每批次（≤20个样品/批）至少测定一个平行样。在重复性条件下获得的两次独立7测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的20%。废物处理（8附录A（规范性）方法检出限和定量限A.1100倍）时计。表A.1 24种全氟和多氟基合物名称英文名称英文缩写CAS号内标检出限定量限11种全氟羧酸（Perfluorinatedcarboxylicacid，PFCA）全氟丁酸Perfluoro-n-butanoicacidPFBA375-22-413C3PFBS0.20.6全氟戊酸Perfluoro-n-pentanoicacidPFPeA2706-90-313C8PFOA0.20.6全氟己酸Perfluoro-n-hexanoicacidPFHxA307-24-413C8PFOA0.20.6全氟庚酸Perfluoro-n-heptanoicacidPFHpA375-85-913C8PFOA0.10.5全氟辛酸Perfluoro-n-octanoicacidPFOA335-67-113C8PFOA0.20.8全氟壬酸Perfluoro-n-nonaoicacidPFNA375-95-113C8PFOA0.20.6全氟癸酸Perfluoro-n-decanoicacidPFDA335-76-213C8PFOA0.10.4全氟十一酸Perfluoro-n-undecanoicacidPFUnDAN/A13C8PFOA0.20.6全氟十二酸Perfluoro-n-dodecanoicacidPFDoA307-55-113C2PFDoDA0.30.1全氟十三酸Perflluoro-n-tridecanoicacidPFTrDA72629-94-813C2PFDoDA0.20.9全氟十四酸Perflluoro-n-tetradecanoicacidPFTeDA376-06-713C2PFDoDA0.20.87种全氟磺酸（Perfluorosulfonicacid，PFSA）全氟丁烷磺酸Potassiumperfluoro-1-butanesulfonatePFBS375-73-513C3PFBS0.030.1全氟戊烷磺酸Sodiumperfluoro-1-pentanesulfonatePFPeS630402-22-113C8PFOS0.10.4全氟己烷磺酸Sodiumperfluoro-1-hexanesulfonatePFHxS355-46-413C8PFOS0.20.8全氟庚烷磺酸Sodium-perfluoro-1-heptanesulfonamidePFHpS375-92-813C8PFOS0.10.4全氟辛烷磺酸Sodiumperfluoro-1-octanesulfonatePFOS1763-23-113C8PFOS0.10.5全氟壬烷磺酸Sodiumperfluoro-1-nonanesulfonatePFNS98789-57-213C8PFOS0.10.5全氟癸烷磺酸Sodium-perfluoro-1-decanesulfonatePFDS335-77-313C8PFOS0.10.43种氟调聚磺酸（Fluorotelomersulfonicacid，FTS）4:2氟调聚磺酸Sodium1H,1H,2H,2H-perfluorohexanesulfonate4:2FTS757124-72-413C26:2FTS0.20.996:2氟调聚磺酸Sodium1H,1H,2H,2H-perfluorooctanesulfonate6:2FTS27619-97-213C26:2FTS0.20.88:2氟调聚磺酸Sodium1H,1H,2H,2H-perfluorodecanesulfonate8:2FTS39108-34-413C26:2FTS0.20.81种全氟烷基磺酰胺（Perfluoroalkanesulfonamide，FASA）和2种全氟烷基磺酰胺乙酸（Perfluoroalkanesulfonamideaceticacid，FASAA）全氟辛烷磺酰胺Perfluoro-1-octanesulfonamideFOSA754-91-613C8FOSA0.20.6N-甲基-全氟辛烷磺酰胺基乙酸acidN-MeFOSAA2355-31-913C8FOSA0.10.5N-乙基-全氟辛烷磺酰胺基乙酸acidN-EtFOSAA2991-50-613C8FOSA0.10.510附录B（资料性）液质参考条件24。表B.1液相色谱流动相梯度洗脱程序时间（min）流动相A（%）流动相B（%）010901604081585100100139010189010表B.2ESI-质谱参数ESI参数极性负离子模式毛细针头电压-1.5kV锥孔反吹气流量50L/hr脱溶剂气流量800L/hr表B.3质谱参考条件目标化合物保留时间(min)保留时间窗口(min)母离子(m/z)一级/二级子离子(m/z)PFBA2.2422131691240PFPeA3.322263219/691240PFHxA3.692313269/1191250PFHpA4.622363319/1691550PFOA5.312413369/1691550PFNA6.342463419/2191560PFDA7.142513469/2191760PFUnDA8.482563519/2691770PFDoA9.942613569/3191960PFTrDA10.42663619/3692054PFTeDA122713669/2192036PFBS3.39229980/996090PFPeS4.25234980/99709011PFHxS4.87239980/9980100PFHpS5.67244980/9980100PFOS6.062498.980/99110100PFNS6.57254980/995090PFDS7.242598.980/99901254:2FTS3.11232781/30727706:2FTS4.56242781/407321008:2FTS6.56252781/50738100FOSA7.13249878/4788795N-MeFOSAA8.142570419/4833060N-EtFOSAA8.552589419/483304012附录C（资料性）参考色谱图24种全氟和多氟烷基化合物在参考条件下的色谱图见图C.1。图C.124种全氟和多氟烷基化合物和19种内标色谱图13附录D（资料性）精密度与正确度验证采用地表水（n=6）进行了加标回收率测定，统计数据见表D.1至表D.3。表D.1低浓度(1ng/L)空白基体加标测定精密度数据(n=6)编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA1.051.260.901102PFPeA0.910.981.011.150.981.141.030.109.281033PFHxA0.710.950.570.700.690.730.720.1317.2972.34PFHpA61.110.991.131.090.065.171095PFOA1.011.071.071.090.087.121096PFNA1.171.4019.051207PFUNDA0.930.971.181.080.1211.21088PFBS1.251.011.231.051.031.071119PFHxS01.170.087.1711710PFOS1.070.991.121.080.087.0910811POSA0.991.190.911.020.961.011.010.099.29101124:2FTS01.180.053.88118136:2FTS0.810.920.850.830.851.010.880.078.4587.9148:2FTS0.961.131.011.081.051.081.050.065.7110515PFDoDA1.241.361.141.350.107.8312516PFTrDA1.111.071.001.011.160.981.060.076.6310617PFTeDA1.071.221.071.311.141.0211418N-MeFOSAA1.001.080.961.251.071.281.110.1311.5811119N-EtFOSAA61.171.054.6311220PFNS91.011.031.041.050.065.6510521PFDA1.080.991.071.061.041.031.050.033.0010522PFDS0.870.970.951.020.951.030.960.066.1396.423PFPeA1.241.241.341.260.043.2812624PFHpS01.160.032.96116表D.2中浓度(10ng/L)空白基体加标测定精密度数据(n=6)编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA10.511.711.211.411.911.711.40.514.481142PFPeA10.510.510.810.40.312.961043PFHxA10.39.829.3210.710.59.7410.10.535.281014PFHpA8.709.609.769.629.609.869.520.424.3895.25PFOA11.710.310.410.210.310.310.50.585.471056PFNA10.810.411.210.710.811.310.90.333.071097PFUNDA711.59.4211.921038PFBS10.010.29.2411.010.575.621029PFHxS9.0410.19.2610.29.289.549.570.484.9995.710PFOS9.929.9211.210.60.585.5110511POSA9.369.649.029.509.008.849.230.323.4592.3124:2FTS8.9410.411.310.510.210.510.30.787.59103136:2FTS9.1610.610.510.510.510.910.40.605.8210414148:2FTS9.969.6210.19.909.1610.59.870.444.4898.715PFDoDA10.011.310.510.910.410.910.70.454.2110716PFTrDA9.59.7210.810.10.474.6810117PFTeDA8.169.3010.08.909.8210.19.390.768.0893.918N-MeFOSAA12.112.410.011.512.412.411.80.958.0311819N-EtFOSAA12.112.410.011.512.412.411.80.958.0311820PFNS10.811.09.9410.99.5810.710.50.585.5210521PFDA10.610.310.710.912.011.511.00.625.6711022PFDS9.848.888.2410.38.3039.0791.123PFPeA10.110.510.310.311.310.510.50.424.0410524PFHpS10.811.410.611.011.111.011.00.272.47110表D.3高浓度(100ng/L)空白基体加标测定精密度数据(n=6)编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA96.210612811811411911311.09.671132PFPeA87.411112210911111010811.410.51083PFHxA98.41161131201151081127.696.871124PFHpA1041111211131061121116.085.481115PFOA99.61071251111151101118.457.601116PFNA102110120