高二有机化学卤代烃

第一单元卤代烃有机物烃烃的衍生物卤代烃醇醛羧酸CH3–Br–ClCH3–OHCH3-O-CH3CH3–CHOCH3–COOH

CH3CCH3O酮酚醚酯CH3COOCH2CH3根据官能团不同分类(常用的分类方法)–OH脂肪烃芳香烃卤代烃的来源〔1〕烃与卤素单质的取代反响H2C＝CH－CH3＋HBr→H2C－CH－CH3||HBrCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反响一、卤代烃1、定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所得到的一类烃的衍生物叫卤代烃。官能团：卤素原子(-X)2.通式:饱和一卤代烃CnH2n+1X1〕按卤素原子种类分：2〕按卤素原子数目分：一卤代烃、多卤代烃3〕根据烃基结构分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃等卤代烷烃卤代烯烃卤代芳香烃等3、卤代烃的分类一卤代烃二卤代烃三卤代烃CH3CH2ClCH2=CHClBr

含有卤素原子的有机物大多是由人工合成得到的，卤代烃用途十分广泛，对人类生活有着重要的影响。4、卤代烃对人类生活的影响溶剂卤代烃致冷剂医用灭火剂麻醉剂农药塑料王交流与讨论P60页FFFFCC催化剂n聚四氟乙烯四氟乙烯聚氯乙烯〔PVC〕氟氯烃〔氟里昂〕〔CF2Cl2等〕性质：无色无味气体，化学性质稳定，无毒，易挥发，易液化，不燃烧。用途：制冷剂，雾化剂，发泡剂，溶剂，灭火剂。喷雾推进器冷冻剂起泡剂机理：CF2Cl2CF2Cl·+Cl·紫外光Cl·+O3ClO·+O2ClO·+O32O2+Cl·氟氯烃随大气流上升，在平流层中受紫外线照射，发生分解，产生氯原子，氯原子可引发损耗臭氧的反响，起催化剂的作用，数量虽少，危害却大。氟利烃：CCl3F、CCl2F2等对臭氧层有破坏作用。总：2O33O2Cl·化学史话P61页DDT分子的结构简式优点：具有优异的广谱杀虫作用缺点：相当稳定，在自然界中存在时间长，可通过食物链富集。颁错的诺贝尔奖！5、物理性质：常温下，除CH3Cl、C2H5Cl、CH2=CHCl少数为气体外，多数为液体或固体；难溶于水，易溶于有机溶剂；通常情况下，互为同系物的卤代烃沸点随碳原子数的增多而升高。(密度、沸点均大于相应的烃)某些卤代烃本身是很好的有机溶剂。如：CH2Cl2、氯仿、四氯化碳等液态卤代烃的密度一般比水的密度大。(脂肪烃的一氟代物、一氯代物密度均小于水)状态：溶解性：沸点：密度：二、1-溴丙烷卤素原子使卤代烃的反响活性增强。1、分子组成与结构电子式：C3H7Br结构式：分子式：CH3CH2CH2Br结构简式：2.1-溴丙烷的物理性质

无色油状液体，比水重，难溶于水，易溶于有机溶剂；沸点71.0℃。2.1-溴丙烷的化学性质

试管a、b中有气泡产生；试管c中紫红色溶液褪色；加HNO3酸化的AgNO3有淡黄色沉淀试管a、b中有气泡产生；试管c中紫红色溶液褪色。加HNO3酸化的AgNO3有淡黄色沉淀实验实验现象结论1②产生浅黄色沉淀①生成乙烯①产生无色气体，酸性高锰酸钾溶液褪色②浅黄色沉淀是AgBr说明反响后溶液中存在Br-CH3CH=CH2↑醇、KOH△消去反响：在一定条件下有机物从一个分子中脱去一个小分子或几个小分子生成不饱和化合物的反响。P63页AgNO3+KBr=AgBr↓+KNO3+KBr+H2O①1-溴丙烷的消去反响消去反响要具备两个条件：①强碱的醇溶液中加热才行；②分子中与-X相连的碳原子的邻位碳原子上必须有H原子。+拓展视野：P63

CH3CH2

CH2

－C－CH3CH2CH3Br醇、NaOH△

CH3CH2

CH

=C－CH3CH2CH3

CH3CH2

CH2

－

C=CH2CH2CH3

CH3CH2

CH2－C－CH3CHCH3‖αβββ实验装置P622.除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检验乙烯？此时还有必要先通通入水中吗？1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前为何要先通入盛水的试管?为了除去杂质卤化氢气体，因为卤化氢气体和醇会与高锰酸钾反响，使之褪色。也可以用溴水，现象是溴水褪色，不用先通入水中，因为乙醇不会使溴水褪色。交流与讨论：3.怎样检验反响后的溶液中有Br—存在？4.检验Br—时，在加AgNO3溶液之前为什么要参加硝酸酸化？因为：Ag++OH—=AgOH〔白色〕↓2AgOH=Ag2O(褐色)+H2O；褐色掩蔽AgBr的浅黄色，使产物检验实验失败。所以必须用硝酸酸化！取试管中反响后的少量剩余物于一试管中，再向该试管中参加稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸银溶液，假设有淡黄色沉淀出现即存在。5.如何判断CH3CH2CH2Br是否完全水解？看反响后的溶液是否出现分层，如分层，那么没有完全水解。CH3CH2Br+KOHCH3CH2OH+KBr△水〔属于取代反响〕水解反响机理：AgNO3+KBr=AgBr↓+KNO3检验：通式：R—X+NaOH

R—OH+NaX水△水△+NaOH练习、写出以下卤代烃的水解产物+2NaBr2实质呢？卤代烃中卤素原子的检验：卤代烃NaOH水溶液加热过量HNO3AgNO3溶液有沉淀产生说明有卤素原子白色淡黄色黄色取代反应消去反应反应物反应条件断键生成物结论CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrNaOH水溶液、加热NaOH醇溶液、加热C－BrC－Br，C－H两个碳原子相邻CH3CH2OHCH2＝CH2溴乙烷和NaOH在不同条件下发生不同类型的反响比照两个反响1、以下卤代烃是否能发生消去反响，假设能，请写出有机产物的结构简式：A、CH3ClB、CH3－CH－CH3BrC、CH3－C－CH2－ICH3CH3E、CH3－CH2－CH－CH3BrD、Cl√√√–ClF、练习稳固:练习2、能否通过消去反响制备乙炔？用什么卤代烃？CH2=CHX3、以CH3CH2Br为主要原料制备CH2BrCH2Br

CH3CH2BrCH2=CH2+HBrNaOH、△CH3CH2OHCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br5、以下物质中能发生消去反响的是√√√√4.怎样由乙烯为主要原料来制CH2OHCH2OH(乙二醇)?CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2BrCH2BrCH2BrCH2OHCH2OHNaOHH2O△

6、由下面的合成路线，确定A、B、C、D的结构简式。-Cl→A→B→C→D→-OH-OHOH消去消去加成加成取代OHP64

拓展视野卤代烃在有机合成中的应用卤代烃在碱的醇溶液中消去反响可以得到(C=C)、(C≡C)等不饱和键。卤代烃在碱的水溶液中取代反响可以得到(C-O)、(C-C)等饱和键。卤代烃在碱性条件下的取代反响都可以看成：带负电荷的基团取代了卤素原子。如：R-X+OH-→R-OH+X-CH3CH2Br+CN-→CH3CH2CN+Br-CH3I+CH3CH2O-→CH3OCH2CH3+I-格氏试剂(烃基卤化镁)用途：格氏试剂与卤代烃、醛、CO2等反响，可以实现碳链增长，得到烃、醇、羧酸、酮等有机物。①与水或醇反响生成相应的烷烃。②与卤代烃反响生成加长碳链的烷烃。RMg