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文档简介
浙江省绍兴2021届-2023届高考化学三年模拟(二模)按题
型分类汇编-02非选择题
一、填空题
1.(2021・浙江绍兴•统考二模)氧的常见氢化物有H2O与H2O2。
(1)纯净H2O2为浅蓝色粘稠液体,除相对分子质量的影响外,其沸点(423K)明显高于水
的原因为o
(2)H2O2既有氧化性也有还原性,写出一个离子方程式其中H2O2在反应中仅体现还原
性。
2.(2021•浙江绍兴・统考二模)丙烯酸是非常重要的化工原料之一,可用甘油催化转化
如下:
甘油(GHQj→丙烯醛(GHQ)→丙烯酸(C3H4O2),
已知:反应I:G/OKg)C,H4O(g)+2H2O(g)ΔHl>0Ea∣(活化能)
反应H:2C3H4O(g)+O2(g)2C3H4O2(g)ΔH2<0Ea2(活化能)
甘油常压沸点为290℃,工业生产选择反应温度为300℃,常压下进行。
⑴①反应I在_______条件下能自发进行(填“高温”或"低温”);
②若想增大反应∏的平衡常数K,改变条件后该反应______(选填编号)
A.一定向正反应方向移动B.在平衡移动时正反应速率先增大后减小
C.一定向逆反应方向移动D.在平衡移动时逆反应速率先减小后增大
(2)工业生产选择反应温度为300℃,忽略催化剂活性受温度影响,分析温度不能过低理
由是■>
(3)工业制备丙烯酸的中间产物丙烯醛有剧毒,选择催化剂能使工业生产更加安
全。(选填编号)
催化剂A:能大幅降低Eal和Ea2
催化剂B:能大幅降低Ea∣,Ea?几乎无影响
催化剂C:能大幅降低Ea?,Eal几乎无影响
催化剂D:能升高EaI和Ea?
(4)①温度350℃,向IL恒容密闭反应器中加入1.0Omol甘油和0.9Omolo2进行该实验。
同时发生副反应:2C,H8O3(g)+O2(g)2CO(g)+2CH3COOH(g)+2H2O(g)o实验达到
平衡时,甘油的转化率为80%。乙酸和丙烯酸的选择性随时间变化如图所示,计算反应
2C3HQ3(g)+O2(g).∙2C3HQ2(g)+4Hq(g)的平衡常数为(X的选择性:指转
化的甘油中生成X的百分比)
I(M)---------------------------------------------------------
■乙帙的选界性
・内忧房的选作H
O204060
反应时间小
②调节不同浓度氧气进行对照实验,发现浓度过高会降低丙烯酸的选择性,理由是
(5)关于该实验的下列理解,正确的是.
A.增大体系压强,有利于提高甘油的平衡转化率
B.反应的相同时间,选择不同的催化剂,丙烯酸在产物中的体积分数不变
C.适量的氧气能抑制催化剂表面积碳,提高生产效率
D.升高反应温度,可能发生副反应生成COX,从而降低丙烯酸的产率
3.(2022•浙江绍兴•统考二模)回答下列问题:
(1)四种有机物的相关数据如下表:
物质AzW
相对分子质量7272114114
熔点/℃-129.8-16.8-56.897
①总结烷燃同分异构体熔点高低的规律
②根据上述规律预测熔点(填“〉”或"V”)。
(2)两种无机物的相关数据如下表:
试卷第2页,共16页
物质(HF)n冰
氢键形式F-H...FO-H...0
氢键键能∕kJ∙moH2819
沸点/°C20IOO
(HF%中氢键键能大于冰,但(HF)Il沸点却低于冰,原因是
二、计算题
4.(2021•浙江绍兴•统考二模)大气污染物中的氮氧化物可用Nac)H吸收,发生如下反
应:
NO2+NO+2Na0H=2NaNO2+H2O
2NO,+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O
请计算:
⑴若33.6mL(标况下)氮氧化物(只含No和NO?)与VmLO.50Omol∙CNaOH恰好完全反
应,则V=。
⑵若V(NO):V(NO2)=5:1与xmolθ2混合,能与60.0mLl.OOmol∙LNaOH溶液恰好完
全反应全部转变成NaNO,,则X=(写出计算过程)
5.(2021・浙江绍兴・统考二模)某兴趣小组对化合物X开展探究实验。
其中:X是易溶于水的正盐,由3种元素组成;A和B均为纯净物;生成的A全部逸
出,且可使品红溶液褪色:溶液C中的溶质只含一种阴离子,并测得其PH为1;用酸
2+
性KMnO4标准溶液滴定用6.68gX配成的溶液,发生反应:X+MnO;→SO:'+Mn,
消耗0.()8molKMnO4。(注:忽略加入固体X后溶液的体积变化)。请回答:
⑴组成X的3种元素是(填元素符号),X的化学式是。
(2)若吸收气体A的KOH不足,n(A)m(KOH)=3:4,该反应的化学方程式是
(3)固体X与稀盐酸发生反应的离子方程式是。
(4)某研究小组讨论溶液D中的主要阴离子M与Fe3+的反应原理,提出了两种可能:一
是发生氧化还原反应;二是发生双水解反应,生成氢氧化铁胶体和气体A。在探究过程
中某小组同学选择如下的实验用品:溶液D,BaCk稀溶液,稀盐酸;试管、胶头滴管。
从选择的药品分析,分析设计这个实验的目的是。
6.(2022•浙江绍兴・统考二模)把密度为1.6g∕Cm3的液态SzCblOmL溶于石油酸(一种
溶剂),得至IJlOOmL溶液,把它慢慢加入50mL3.2mol∕L的SCh水溶液中,振荡使之充
分反应,当加入的S2CI2溶液为67.5mL时,恰好反应完全。生成物用含0.32mo[KOH
的KOH溶液中和后,恰好完全转化为KCI和一种二元含氧酸的钾盐晶体。请计算
⑴参与反应的n(S2Cl2):∏(SO2)=1:
(2)确定二元含氧酸的化学式______。
三、实验题
7.(2021・浙江绍兴・统考二模)对氯苯氧乙酸是植物生长调节剂的中间体,实验室合成
如下。
1.实验步骤:
苯酚NaoH溶液
①FeCI3/HCl
4.7g(50mmol)
KIHClpH=2OH2O2---------
---------►---------►---------►---------►产品
I回流40minII冷却结晶、In65。C加热IV多步操作~-
氯乙酸NaOH溶液
抽滤、洗涤
5.3g(56mmol)
II.反应原理:
0CH2C0H0CH2C0H
主反应:HCl÷HO
Q^°÷22-H⅛-CIJCT°
(相对分子质量:186.5)
副反应:CICH2COOH+2NaOH→HOCH2COONa+NaCl+H2O
III.实验装置
a
滴
滴
定
定
管
管
MN
图
试卷第4页,共16页
请回答:
(1)用10mL20%NaOH溶液溶解苯酚固体的原因(用化学方程式表示)。
(2)下列说法正确的是
A.图1中仪器X名称为三颈烧瓶,其加热方式只能用水浴或垫石棉网加热
B.图1冷凝管中的冷却水从导管a进入、导管b流出,利用逆流原理冷却效果好
C.图2热过滤时固液混合物液面要低于滤纸边缘,滤纸要低于漏斗边缘
D.图2热过滤优点防止温度降低引起产品损耗,从而提高产品收率
(3)步骤IV为粗产品的纯化,从下列选项中的操作合理排序:粗产品T用热的乙醇溶解
→→一加蒸储水-→→一干燥—4.76g产品。本
实验的产率为(保留整数)
a.自然冷却b.趁热过滤c.洗涤d.煮沸e.抽滤
(4)为了测定对氯苯氧乙酸产品的纯度,可采用中和滴定法:准确称取0.2g产品,置于
锥形瓶中,加30mL乙醇溶解,滴加酚献指示剂,以0.050Omol∙LNaOH标准溶液滴定
至微红色出现并持续30s不变色,即为终点,重复实验,数据如下:
序号滴定前读数∕mL滴定终点读数∕mL
10.2020.22
220.2240.52
31.5421.52
①装标准溶液时选择图3中规格为50mL的滴定管(填“M”或"N”)。
②对氯苯氧乙酸产品的纯度为(小数点后保留一位)。
8.(2022•浙江绍兴•统考二模)结晶水合物X由4种元素组成。某兴趣小组按如下流程
进行实验:
请回答:
(1)组成X的元素除H、O外还有,X的化学式为O
(2)溶液D中属于盐的成分是(用化学式表示);若溶液C中滴入少量氨水,
则首先参与反应的微粒是
(3)请写出E→F化学方程式。
(4)设计实验方案确定溶液H中的阴离子。
9.(2022•浙江绍兴•统考二模)某兴趣小组用四水氯化亚铁[FeCb∙4H2θ]和环戊二烯(CsH(,)
为原料在碱性条件下制备二茂铁[Fe(C5H5)2L按如下流程进行了实验(夹持仪器已省略)
环戊'.⅛NaOH(S)Ha和冰混合物
应刷烈)
②二茂铁的熔点为172-173℃,在100。C开始升华。能溶于二甲亚网(CH3溢0]、乙醛,
不溶于水。
③环戊二烯(C5H6)沸点42.5。仁容易形成二聚体,使用前需解聚。
请回答:
(1)装置图1:①N2的作用除驱赶装置内空气防止生成的Fe?+被氧化以外,还有o
②试剂X是。
(2)步骤II:操作的正确排序为:抽滤,得FeCl2溶液
→()→()→()→→()→→()→()在蒸
发、干燥的过程中一直要用弱N2气流保护。
a.在298~303K的温度下干燥
b.加热蒸发到底部出现大量结晶时,停止加热,将溶液冷却到室温
c.待晶体完全析出
d.用少量冷的去离子水洗涤
试卷第6页,共16页
e.抽滤
f.加热蒸发到表面刚出现结晶层,停止加热,将溶液冷却到室温
g.用滤纸吸干转移到蒸发皿中
h.将滤液迅速转移到N?冲洗过的反应瓶中
i.用N2冲洗过的磨口试剂瓶中保存
(3)装置图2:下列操作中正确的是
A.用分幅方法解聚环戊二烯(C5H6),收集42.5。C左右的锚分,备用。
B.先通入N2,后开启磁力搅拌器。
C.拔出带尖嘴的橡皮塞,将研细的FeC12∙4H2O一次性加入,再塞上。
D.浓H2SO4的作用只是吸收N2中的水蒸气。
(4)操作IH:抽滤、洗涤、风干。其中抽滤过程中需用_______漏斗过滤。
(5)操作IV:纯化的操作名称是
四、有机推断题
10.(2021•浙江绍兴•统考二模)利阿喋⑴是一种抗癌药物,也可用于治疗一些皮肤病,
其合成路线如下:
胡有H2SOJHNO3
*C14HIOCINO4
CD
NH3,NaBH4,X
C13H9ClN2O3C13H11ClN2O3*C16H13ClN4O2
EF
IuH
HHCOOH
2-CHCIN
16154ΓW
Cl
H利阿噗⑴
已知:①CH.Q-具有邻对位定位效应
0
Il
②AlCI
+3C-R
⑴下列说法正确的是:
A.A分子中所有原子可能共平面
B.C—D的反应属于取代反应
c.上述流程中X的结构简式为
H
D.利阿哇⑴分子组成为G6H∣3CIN4
(2)H的结构简式:
(3)D生成E的化学方程式:
(4)请写出同时满足下列条件的有机物D的同分异构体的3种结构简式:o
OH
①分子中含有(苯环上可连其他基团)、HzC=∖和-No2
、OH
②核磁共振氢谱有5个峰
③无其他环状结构。
HNH
(5)以A和一个碳的有机物为原料合成只2,无机试剂任选,请设计合
成路线:O
11.(2022•浙江绍兴•统考二模)β-叛基酸酯类化合物F在有机合成中具有重要的应用
价值。某课题研究小组设计的合成路线如下(部分反应条件已省略):
试卷第8页,共16页
请回答:
(1)下列说法不正确的是。
A.化合物A不能和Na2CO3反应
B.化合物A转化成B时K2CO3的作用是提高原料转化率
C.化合物D中含有两种官能团
D.化合物F的分子式为Cκ>H∣8θ5
(2)化合物C的结构简式;化合物N的结构简式。
(3)写出E→F的化学方程式o
(4)写出3种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体)
①IH-NMR谱显示有4种不同的氢;
②红外光谱显示有-NH2和苯环结构.
(5)以乙酸乙酯、I,4-二滨丁烷(BrCH2CH2CH2CH2Br)为原料,设计如图所示化合物的
合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。
12.(2023•浙江绍兴・统考二模)某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。
AHOoeI^CoOHCC2H5OHDCH3I
C/N3。2θ►CuHnN3Ql-^gQ*C∣3H15N3Qj
FΛGSOCI2
Q8H27N3Q
HCIA盐酸苯达莫司汀
H
己知:κi4
∖√¾z^+Q>CH3COOH+CH3CH2COOH
请回答:
(1)化合物A的官能团名称是。
(2)化合物C的结构简式是»
(3)下列说法不F碘的是。
A.DTE的反应类型为取代反应
B.化合物B与草酸互为同系物
C.化合物E的分子式是C∣3H∣7NQ4
D.化合物H中的3个N原子结合HCl的能力各不相同
(4)写出F→G的化学方程式o
Br
(5)设计以为原料合成B的路线(用流程图表示,无机试剂任选)
(6)写出3种同时符合下列条件的化合物D的同分异构体的结构简式___________。
①分子中只含一个苯环和一个五元环;
②IH-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子,无硝基,有
羟基。
五、原理综合题
13.(2022•浙江绍兴・统考二模)氮的氧化物在生产中具有重要作用。
已知:①N2(g)+2Ch(g.2NO2(g)ΔHι=+66.36kJmoΓl
②N2(g)+2O2(g).-N2O4(g)ΔH2=+9.16kJ∙moΓl
③N2O4(g).2NO2(g)
请回答:
(1)反应③是重要的平衡体系。
①该反应在下自发进行(填“高温”、“低温”、“任意温度”)。
2
②设v(N2O4)=k∣c(N2O4),V(NO2)=R2C(NO2),ki、k2为与温度相关的常数。在295K
和315K条件下,V(N2O4)>V(NO2)与t关系如图所示。315K时,代表v(N2O4)的曲线是
(用“a”、"b”、"c”、"d”表示),可能处于平衡状态的是(用“A”、
“B,,、,,c,,、“D”表示)
试卷第10页,共16页
V
③在295K温度下,将一定量的气体充入一个带活塞的特制容器,通过活塞移动使体系
达到平衡时总压恒为0.6kPa.Kp(295K)=0.100,则该温度下体系达平衡时NCh的分压
为_____
④与体系在恒容条件下温度从295K升至315K的变化相比,恒压下体系温度升高,下
列说法正确的是
A.平衡移动程度更大B.平衡移动程度更小
C.平衡移动程度不变D.三者均有可能
(2)研究发现NCh在形成光化学烟雾的过程中起了关键作用。NO2自催化历程如图所示,
写出相关化学方程式。
①No21NO+O
②
③
14.(2023・浙江绍兴•统考二模)二甲函DME)是一种重要的化工原料,可以通过CO?制
备得到。制备方法和涉及反应如下:
方法a:“二步法”制二甲醛
I:CO2(g)+3H2(g).CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=^l9.5kJ∕mol
II:2CH3OH(g).CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-23.4kJ/mol
方法b:“一步法”制二甲醛
Ill:2CO2(g)+6H2(g).CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH,
两种方法都伴随副反应:
IV:CO2(g)+H2(g).CO(g)+H2O(g)ΔH4=441.2kJ∕mol
请回答:
(1)反应I自发进行的条件是;ΔH3=
(2)在一定温度下,向IL的恒容密闭容器中通入ImolCoKg)和3molH?(g)和利用方法a
制备二甲醛。测得CO?的平衡转化率为30%,CHQCH3(g)为amol,CO(g)为bmol,
反应I的平衡常数为(用含a、b的式子表示,只需列出计算式)。
(3)恒压条件下,在密闭容器中利用方法b制备二甲醛。按照n(CC)2):n(H2)=l:3投料,
Co2的平衡转化率和CO、CHQCH3的选择性随温度变化如图1所示。
转
化
率
或
选
择
性
/
%
200220240260280300320340360
反应温度/℃
图1
CO的物质的量
(8的选择性=参加反应的Co期物质的量x1。。%,W)CH-的选择性
2XCHQCH,的物质的量
一参加反应的CO?的物质的量X0)
①下列说法正确的是
A.当反应达到平衡时,n(CO2)In(H2)=1:3
B.曲线①表示二甲醛的选择性
C.温度越低越有利于工业生产二甲醛
D.工业上引入双功能催化剂是为了降低反应In的AH,
②在200~350C的范围内,CO2的平衡转化率先降低后升高的原因:。
(4)有学者研究反应II机理,利用磷酸硅铝分子筛催化甲醇制二甲醛,其中简化的分子筛
模型与反应过渡态结构模型如图所示,下列说法正确的是。(已知:磷酸硅
试卷第12页,共16页
铝分子筛中有酸性位点可以将甲醇质子化,题中的分子筛用“ZOH”符号表示)
ZOH吸附甲醇过渡态
A.制得的磷酸硅铝分子筛的孔径越大催化效率越高
B.该反应机理:
H
2CH,OH+ZOH——>[|]——>ZOH+(CH3)1θ(g)+H2θ(g)
CH3OCH3OH;ZO
C.改变分子筛组分比例适当提高其酸性,有利加快反应速率
D.温度越高,有利于水蒸气脱离分子筛,反应速率越快
六、结构与性质
15.(2023・浙江绍兴•统考二模)物质结构理论是材料科学、医学科学和生命科学的重要
基础。请回答:
(I)Ni常常作为有机反应的催化剂,画出基态Ni原子的价层电子轨道表示式
;要制备高纯Ni可先制得Ni(CO)4,其中C原子的杂化方式为o
(2)乙二酸(HzGOJ具有优良的还原性,易被氧化成C。,。测得乙二酸中的C-C的键长
比普通C-C的键长要长,说明理由___________。
(3)下列说法正确的是o
Nacl二做
A.现代化学,常利用原子光谱上特征谱线鉴定元素
B.电负性大于1.8一定是非金属
C.配合物的稳定性不仅与配体有关,还与中心原子的所带电荷等因素有关。
I585
D.NaCI晶体的密度为pg∙cn√,图示晶胞Na,与Cl-的距离d=;KkPm
V2PNΛ
(4)锌黄锡矿外观漂亮,晶胞结构如图所示,请写出锌黄锡矿的化学式___________;并
在晶胞中找出平移能完全重合的两个Se。(请选择合适的编号填写一种组
合)
七、元素或物质推断题
16.(2023•浙江绍兴•统考二模)某钾盐X由四种元素组成,某小组按如下流程进行实
验。请回答:
已知:相同条件下,A、B为中学常见气体且密度相同。D、E均为二元化合物,气体F
能使品红溶液褪色且通入无色溶液E中,有淡黄色沉淀生成。
(1)气体B的电子式是C的化学式是。
(2)写出固体混合物D、G共热所发生的化学反应方程式___________。
(3)无色溶液E中滴加盐酸观察到气泡。收集少量气体通入KAg(CN)2溶液,观察到黑色
沉淀生成。写出生成沉淀的离子反应方程式(发生非氧化还原反应)。
(4)将G溶于氨水得到一无色溶液,设计实验检验无色溶液中主要离子。
试卷第14页,共16页
八、工业流程题
17.(2023∙浙江绍兴•统考二模)高纯氟化镁具备优异的光学性质和抗腐蚀性被广泛应用
于高端领域。某研究小组利用镁片(含Ca及少量惰性杂质)制备高纯氟化镁流程如下,请
回答:
已知:
①甲醇沸点:64.7℃
②该实验条件得到的氟化镁并不是晶型沉淀,其颗粒细小,常常吸附水分成黏稠胶状。
(1)利用图1装置可检测镁与甲醇反应速率。仪器A的名称o
(2)写出氟化反应涉及的化学方程式。
(3)下列有关说法不正确的是。
A.步骤I:反应温度不选择IOOC,主要由于在IOoe反应过于剧烈难以控制。
B.步骤II:待镁片上不再有微小气泡生成时,可进行步骤II。
C.步骤HI:制备悬浊液B,应先将CO2通入高纯水达到饱和,再加到固体A中。
D.步骤IV:在进行氟化反应时,应做好防护措施和配备应急药品。
(4)步骤II的一系列操作目的是为获得固体A.从下列选项中选择合理的仪器和操作,补
全如下步骤广“上填写一件最关键仪器,”内填写一种操作,均用字母
表示]。
取仪器A中的溶液,用()-用(蒸储减少溶剂)一用
()一用漏斗(过滤得到固体A)
【仪器】a.烧杯;b.铜质保温漏斗;c.漏斗;d.空气冷凝管;e.直形冷凝管;f.球
形冷凝管
【操作】go过滤;h.趁热过滤;i.冷却结晶;jo蒸发结晶
(5)步骤V:产品在不同温度下干燥2h,对其进行红外光谱分析如下图,已知羟基引起
的吸收峰在3500CmT波数处请选择最合适的温度。(填“80℃、200°C、500C
或800'C")
(
%
)
⅛
⅛)/
5001000150020002500300035004000
波数(CmT)
不同干燥温度下的氟化镁红外谱图
试卷第16页,共16页
参考答案:
ɪ.H2O2分子间氢键比H2O分子间强或氢键数目多
+2+
5H2O2÷2Mnθ;+6H=2Mn+5O2↑+8H2O
【详解】(DH2O和H2O2分子间都能形成氢键,且H2O2分子间形成的氢键更多,所以除相
对分子质量的影响外,其沸点(423K)明显高于水,原因为H2O2分子间氢键比H2O分子间强
或氢键数目多。答案为:H2O2分子间氢键比HzO分子间强或氢键数目多;
(2)H2O2在反应中仅体现还原性,则应与强氧化剂发生反应,如与KMnO4酸性溶液反应,
+2+
离子方程式为5H2C)2+2MnO;+6H=2Mn+5O2↑+8H2O。答案为:
τ2+
5H2O2+2MnO;+6H=2Mn+5O2↑+8H2OO
2.高温A、D温度过低,反应速率慢,同时常压下低温甘油为液态,接触
面比较小,降低丙烯酸产率;反应I为吸热反应,温度降低,平衡转化率也会降低C
2氧浓度过高,丙烯醛等易发生过度氧化生成COX,降低了丙烯酸选择性CD
【详解】(1)①反应IAH>O,为吸热反应,反应气体分子数增多,即反应是燧增的反应,
因此在高温下是自发进行的;
②反应ΠAH<O,为放热反应,降低温度能增大反应∏的平衡常数K,即一定向正反应方向
移动,在平衡移动时正反应速率一直减小,逆反应速率先减小后增大,故选:AD;
(2)已知甘油常压沸点为290℃,若温度过低,甘油是液态,与反应物的接触面积减小,速
率下降,则温度不能过低理由是:温度过低,反应速率慢,同时常压下低温甘油为液态,接
触面比较小,降低丙烯酸产率;反应I为吸热反应,温度降低,平衡转化率也会降低;
(3)由于中间产物丙烯醛有剧毒,故要加快反应∏的速率以快速消耗丙烯醛,即选择催化剂
降低Ea2,故选:C;
(4)①甘油的转化率为80%,则甘油转化的物质的量为ImoIX80%=0.8mol,丙烯酸的选择性
为25%,则生成的丙烯酸的物质的量为0.8molx25%=0.2mol,列三段式:
2CH0(g)+=2CH,0(g)÷4H0(g)
3S3°2(s)322
转化(mol)0.20.10.20.4
平衡(mol)0.20.4
+O2(g)
2C3H803(g).∙2C0(g)+2CH3C00H(g)-2H20(g)
转化(mol)0.60.30.60.60.6
平衡(InOl)0.60.6
则平衡时n(H2θ)=0.4mol+0.6mol=1mol,n(O2)zzO.9mol-0.1mol-0.3mol=0.5mol,
答案第1页,共22页
n(C3H8θ3)=O.2mol,2C3H8O3(g)÷O2(g)12C3H4O2(g)÷4H2O(g)的平衡常数为
M2×fιT
K=;1/υ∖≈2,答案为2;
<0.2Yfθ.5A
kJXITJ
②浓度过高会降低丙烯酸的选择性,理由是:氧浓度过高,丙烯醛等易发生过度氧化生成
COx,降低了丙烯酸选择性;
(5)A.反应I是气体分子数增大的反应,增大体系压强,平衡逆向移动,不有利于提高甘油
的平衡转化率,故A错误;
B.反应的相同时间,选择不同的催化剂,会影响丙烯酸的选择性,也会改变丙烯酸在产物中
的体积分数,故B错误;
C.适量的氧气促进反应II正向进行,能促进丙烯醛的转化,能抑制催化剂表面积碳,提高
生产效率,故C正确;
D.升高反应温度,可能发生副反应生成COx,从而降低丙烯酸的产率,故D正确;
故选:CD0
3.(1)分子对称性越高,熔点越高小于
(2)冰中氢键数目比(HF%中多
【详解】(1)①根据表格数据,同分异构体分子对称性越高,熔点越高。
的对称性上差,分子对称性越高,熔点越高,所以熔点:小于
(2)ImOIHF只能形成ImOl氢键,ImolHzO能形成2mol氢键,由于冰中氢键数目比(HF)n
中多,所以(HF)n沸点低于冰。
31
4.3.000.05×-+0.01×-=0.04
44
【详解】(l)33.6mL(标况下)氮氧化物(只含NO和NO2)的物质的量为
3
33∙6xl"=1.5×10-mol,根据反应NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O,
22AL∕mol
2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O可知,反应时氮氧化物的物质的量与氢氧化钠的物
答案第2页,共22页
质的量之比为1:1,则消耗NaoH的物质的量为L5xlO-3mol,则
1.5×103mol
V==3.00×103L=3.00mL;
0.500mol/L
(2)n(NaOH)=1.00mol∕L×0.06L=0.06mol;恰好完全反应全部转变成NaNo3,根据质量守恒有
n(NO)+n(NO2)=n(NaNO3)=0.06mol,n(NO)m(NO2)=V(NO):V(NO2)=5:1,故n(NO)=
0.05mol,n(NO2)=0.0Imol,根据电荷守恒,失电子:NO?£_>NO:、No2jNO;;
31
得电子。2——~~>∏;故0.05molX3+0.0ImoIXl=xmol×4,则X=0.05×-÷0.01×-=0.04mol
U44o
5.K、S、OK2S5O63SO2+4KOH=K2SO3+2KHSO3+H2O
2S5O=-+4H'=5S;+5SO2↑+2H2O检验亚硫酸根中是否变质
【分析】气体A可使品红溶液褪色,则说明A为S02或C12,溶液C的焰色反应透过蓝色
钻玻璃观察火焰呈紫色,说明溶液C中含有K元素,X能发生反应:
2+
X+MnO4→SO^+Mn,说明X中含有S、O元素,因此组成X的3种元素为K、S、O;
根据元素守恒可知,反应生成的淡黄色固体为S,则"(S)=0.05mol,溶液C中的溶质只含一
种阴离子,并测得其PH为1,说明反应过程中盐酸过量,则该阴离子为Chc(H+)≈0.1mol∕L,
c(Cl)=0.5mol∕L,根据电荷守恒可知,c(K+)=c(Cl>c(H+)=0.4mol∕L[此时溶液中C(OH)浓度低
于10⅛ιol∕L,可认为其不存在],贝U"(K+)=0.4mol/LXo.1L=O.04mol,反应过程中H+与X中
部分的O原子组成H2O,反应消耗"(H+)=0.4mol∕Lx0.1L=0.04mol,则消耗X中n(0)=0.02mol,
设生成SCh物质的量为ymol,根据质量守恒可知,yx64+0.02x16+0.04x39+0.05x32=6.68,
解得y=0.05,因此6.68gX中K"的物质的量为0.04mol,S原子的物质的量为
0.05mol+0.05mol=0.1mol,O原子的物质的量为0.02mol+0.05molx2=0.12mol,则各原子物质
的量之比为〃(K):n(S):n(Θ)=0.04mol:0.1mol:0.12mol=2:5:6,则X的化学式为K2S5O6。
【详解】(1)由上述分析可知,组成X的3种元素为K、S、0;X的化学式为K2S5O6;
(2)SCh与KC)H先后发生反应:SO2+2KOH=K2SO3+H2OʌSO2+K2SO3+H2O=2KHSO3,设
SO,+2KOH=K,SO∖+H,OSO,+KSO,+HO=2KHS0,
"(Sθ2)=3mθl,则C2√.ɔ.,,.^1,^1,ɔ1,反应完全后,
2mol4mol2mol2molImol1Imo1lImol2mol
/J(K2SO3)=Imol,n(KHSO3)=2mol,因此反应方程式为
3SO2+4K0H=K2SO3+2KHSO3+H2O;
2+
(3)K2S5θ6与稀盐酸反应生成S、SO2,H2O,在S5O:-+MnO;→SO;-+Mn中,0.02molS50;-
答案第3页,共22页
消耗0.08molMnc)4,则转移电子为0.08molx5=0.4mol,根据转移电子守恒,则S5O;中S元
素平均化合价为+2,根据氧化还原反应化合价升降守恒、电荷守恒以及原子守恒可知K2S5O6
+
与稀盐酸反应的离子方程式为2S5O^-+4H=5SΦ+5SO2↑+2H2O;
(4)溶液D为SCh与足量KoH反应所得溶液,溶液中溶质为KoH、K2SO3,取少量溶液于
试管中,向溶液中滴加过量稀盐酸后再加入BaCl2稀溶液,若有白色沉淀生成,则说明K2SO3
已变质生成K2SO4,从而避免检验SO;与Fe3+反应生成SO:的干扰。
6.(1)2
(2)H2S4O6
【解析】⑴
n(S,CU)=ɪ0-1'6×=0.08mol,n(SO,)=3.2×50×IO3=0.16mol,则参与反应的
^135IOO
/J(S2Cl2)^(SO2)=1:2,故答案为:2;
(2)
根据题意,反应过程中Cl、H、O元素的化合价不变,所以该反应为归中反应,设反应后硫
元素化合价为X,依据得失电子守恒有:2(x-l)=2(4-x),解得x=∣∙,由此推断二元含氧酸
的化学式为H2SQ),故答案为:H2S4O6o
7.C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2ODdbaec
51%N93.3%
【分析】本实验的目的,以苯酚和氯乙酸为原料,制取对氯苯氧乙酸。苯酚与NaOH溶液
作用生成苯酚钠,氯乙酸与NaoH溶液作用生成氯乙酸钠,二者混合后加入Kl,发生反应,
生成苯氧乙酸钠;加入HCl调节pH=2,此时苯氧乙酸钠转化为苯氧乙酸,经冷却结晶,得
到苯氧乙酸晶体,抽滤、洗涤得纯净的苯氧乙酸;将制得的苯氧乙酸与FeCl3/HC1、H2O2混
合加热,让其发生反应,生成对氯苯氧乙酸,然后结晶、净化后重结晶,从而制得产品。
【详解】(1)苯酚微溶于水,用IomL20%NaOH溶液溶解苯酚固体,生成易溶于水的苯酚钠,
IMS⅛C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O0答案为:C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O;
(2)A.给三颈烧瓶加热,加热方式可能为水浴、酒精灯垫石棉网加热、电磁加热器等,A不
正确;
答案第4页,共22页
B.冷凝管中冷却水流向应下进上出,即从导管b进入、导管a流出,B不正确;
C.热过滤时,滤纸边缘(上沿)应低于漏斗边缘约5mm,C不正确;
D.热过滤可防止温度降低引起产品结晶析出,从而产生损耗,D正确;
答案为:D;
(3)粗产品的纯化时,操作合理排序:粗产品T用热的乙醇溶解Td.煮沸Tb.趁热过滤T
加蒸储水—a.自然冷却一e.抽滤一c.洗涤一干燥―4.76g产品。由反应关系式
OCHCOOH^OCH2COOH
2,可求出理论上50mmol苯酚可生成对氯
4∙76g
苯氧乙酸50mmol,则本实验的产率为×100%=51%答案为:d;b;a;
0.05mol×186.5g∕molo
e;c;51%;
(4)三次实验中,第2次实验结果误差太大,不能采用,则1、2两次实验消耗NaOH标准溶
①因为NaC)H会腐蚀玻璃,所以应使用碱式滴定管,所以装标准溶液时选择图3中规格为
50mL的滴定管No
—,4,a1人f,0.05mol∕L×0.02L×186.5g∕mol......ʌɪ,_,
②对氯苯氧乙酸产品的纯度为--------------------------Xl1oo%=93∙3%°答案为:N;
93.3%。
【点睛】为减少实验误差,滴定实验可能进行几次,然后求平均值,若某次实验数据与其它
次实验数据偏差过大,此数据为失真数据,应舍去。
8.(I)Cu,ClCuCl2∙2H2O
+
(2)NH4NO3,Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)4(NO3)2H
隔绝空气
(3)2CUCI—Cl↑+2CuCl
2高温2
(4)取少量H溶液,滴加酚献,若变红,则含有OH;另取少量H溶液,加入硝酸酸化,再
加硝酸银溶液,若有白色沉淀生成,则含有cr
【分析】由实验I可知,溶液C中加入过量氨水,生成蓝色沉淀D,则D中含有[CU(NH3)4]2+,
574g
X中含有铜元素;白色沉淀B为AgCI,n(ACI)=°=0.04mol,20mLl.0mol∕L盐
g143.5g∕mol
酸中所含Cl-的物质的量为0.02mol,则X中所含Cr的物质的量为0.04mol-0.02mol=0.02mol,
答案第5页,共22页
从而得出X中含有CuC∣2,其物质的量为0.01moL
036。
由实验H可知,结晶水的质量为1.71g-1.35g=0.36g,物质的量为γττ1=°∙°2mol,CuCl
18g∕mol2
的物质的量为o.oImoL生成Ch的物质的量为萼粤7=0.005mol,则固体G为CUe1。
22.4L√mol
综合实验I、∏,X的化学式为CuCb∙2H2θo
(0
由以上分析可知,组成X的元素除H、O外还有Cu、Cl,X的化学式为CUCl"比0。答案
为:Cu、Cl;CUC12∙2H2O;
(2)
由分析可知,溶液C中含有过量的AgNO3、CU(No3)2、HNo3等,加入过量氨水,AgNO3
最终生成Ag(NH3)2NO3,CU(No3)2最终生成CU(NH3)4(NO3)2,另外还有NH4NO3生成,则溶
液D中属于盐的成分是NH4NO3,Ag(NH3)2NO3,Cu(NH3)4(NO3)2;若溶液C中滴入少量氨
+
水,则首先与HNO3反应,所以首先参与反应的微粒是Ho答案为:NH4NO3、Ag(NH3)2NO3.
+
Cu(NH3)4(NO3)2iHi
(3)
隔绝空气
由分析知,E为CUCI2、F为Cb,则ETF化学方程式为2CuC⅛[「CF+2CuCL答
ι⅝温.
隔绝空气
案为:2CuCbCb↑+2CuCl;
高温
(4)
固体G为CUC1,加入过量氨水,则溶液H中所含阴离子可能为Cl'OH",确定溶液H中
的阴离子的方法是:取
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