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文档简介
2019-2021高考化学真题专项训练:化学反应原理综合(含答案)
基础(精讲)+冲刺(仿真)+督学(测评)+口诀(速记)+经典(资料)
2019-2021届高考化学真题专项(化学反应原理综合)
解析汇编
1.(2021•山东卷)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,可
通过甲醇与烯垃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:
ZYZz×z
反应I:I+CH3OHg⅛OΔH1
ATAME
〜八/
反应∏:I+CH3OHg⅛0
TAME
Z
反应III:/Yι≡Y
回答下列问题:
(I)反应I、1【、ΠI以物质的量分数表示的平衡常数K*与温度T变化关系如图所示。据图
ΔH.
判断,A和B中相对稳定的是_(用系统命名法命名);号的数值范围是__(填标号)。
△Hɔ
A.<-1B.-1-0
0-1——I——I——I——I——I——rj
0.00280.00290.00300.0031
(2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入LOmoITAME,控制温度为353K,
测得TAME的平衡转化率为α°已知反应In的平衡常数Kχ3=9.0,则平衡体系中B的物质的量
为—mol,反应I的平衡常数KXF—。同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢吠喃
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稀释,反应I的化学平衡将_(填“正向移动""逆向移动"或"不移动")平衡时∙,A与CH3OH物
质的量浓度之比c(A):C(CH3。H)=—a
(3)为研究反应体系的动力学行为,向盛有四氢吠喃的另•容器中加入一定量A、B和
CH3OHo控制温度为353K,A、B物质的量浓度C随反应时间t的变化如图所示。代表B的
变化曲线为_(填"X"或"Y"):t=100s时,反应In的正反应速率V—逆反应速率V£填
或"=)。
0.16-K
I/一a12
∙(100,0.112)
O
E
FSO8
曲线X
0.04-K
[7OO,O∙OID曲线Y
0.00-1------Γ^^^~~II「∙I=r-
0100200300400500600
/∕s
【参考答案】(1)2-甲基-2-丁烯D
Io(I-C)(I+α)”―
(2)0.9α—ʌ-------P---------L逆向移动1:10
a^
(3)X<
【答案解析】
(1)由平衡常数KX与温度T变化关系曲线可知,反应1、II、W的平衡常数的自然对数随
温度升高(要注意横坐标为温度的倒数)而减小,说明3个反应均为放热反应,即aHι<0,
ΔH2<0,ΔH3<0,因此,A的总能最高于B的总能量,能量越低越稳定,A和B中相对稳
定的是B,其用系统命名法命名为2-甲其-2-丁烯;由盖斯定律可知,l-Π=ΠI,则
ΔH.
L
ΔHI-ΔH2=ΔH3<0,因此4HI<∙ΔH2,由于放热反应的越小,其绝对值越大,则二TT的
ΔH2
数值范围是大于1,选D。
(2)向某反应容器中加入IQmOlTAME,控制温度为353K,测得TAME的平衡转化率为a,
则平衡时n(TAME)=(l-a)mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=amoL已知反应In的平衡常数(3=9.0,
∏(B)
则一次=9.0,将该式代入上式可以求出平衡体系中B的物质的量为0.9amol,n(A)=0.1a
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1—α
10(l-α)(l+a)
mol,反应I的平衡常数KX产—7------V=------------2----------o同温同压下,再向该容器中
[a\a
0.1
注入惰性溶剂四氢峡喃稀释,反应I的化学平衡将向着分子数增大的方向移动,即逆向移动。
平衡时,TAME的转化率变大,但是平衡常数不变,A与CH3OH物质的量浓度之比不变,c(A):
C(CH3OH)=O,Ia:a=l:10»
〃(B)一
(3)温度为353K,反应∏【的平衡常数(3=9.0,X=9.0。由A、B物质的量浓度C随反
应时间t的变化曲线可知,X代表的平衡浓度高于Y,则代表B的变化曲线为X:由母线的
∕ι(B)0.112
变化趋势可知,10OS以后各组分的浓度仍在变化,t=100s时一次=7TTτ≈10.2>9,
“(A)0.011
因此,反应HI正在向逆反应方向移动,故其正反应速率V,小于逆反应速率V&,填
2.(2021•浙江卷)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。请回答:
(1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO?:
,
Cu(s)+2H2SO4(1)=CUSO4(S)+SO2(g)+2H,O(1)AH=-11.9kJ∙moΓ.判断该反应
的自发性并说明理由______o
(2)己知2SO2(g)+O2(g)目面2S0,(g)ΔH=-198kJ∙mol1850K时,在一恒容密
闭反应器中充入一定量的SO2和O?,当反应达到平衡后测得SO2、0?和SC)3的浓度分别
3
为6.0、1071110卜171、8.0×10^mol∙E^'和4.4x1O-mol∙L7∣。
①该温度下反应的平衡常数为。
②平衡时SO2的转化率为O
(3)工业上主要采用接触法由含硫矿石制备硫酸。
①下列说法正确的是。
A.须采用高温高压的反应条件使SO2氧化为SO3
B.进入接触室之前的气流无需净化处理
C.通入过量的空气可以提高含硫矿石和SO?的转化率
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D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收SOj以提高吸收速率
②接触室结构如图1所示,其中1~4表示催化剂层。图2所示进程中表示热交换过程的是
IIIIIIIIIIIIII:
温度
图2
③对于放热的可逆反应,某一给定转化率下,最大反应速率对应的温度称为最适宜温度。在
图3中画出反应2SO2(g)+O2(g)口2SO,(g)的转化率与最适宜温度(曲线1)、平衡转化
率与温度(曲线∏)的关系曲线示意图(标明曲线I、∏)
(4)一定条件下,在Na?S—HzSOj-H?。?溶液体系中,检测得到PH-时间振荡曲线如图
4,同时观察到体系由澄清f浑浊f澄清的周期性变化。可用一组离f方程式表示每•个周
期内的反应进程,请补充其中的2个离f方程式。
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ɪ∙S2^+H+=HS^
∏.①;
III.HS-+H2O2+H'=SJ+2H2O;
M②.
【参考答案】(1)不同温度下都能自发,是因为AH<0,AS>0
(2)6,7×103moΓl∙L88%
-++
(4)HS+4H,O2=SO^+4H,O+HS+3H2O,=SO^+2H,O+2H
【答案解析】
(1)实验空可用铜与浓硫酸反应制备少壮so?的反应为
Cu(s)+2H2SO4(1)=CUSO4(S)+SO2(g)+2H,O(1)Δ∕/=-11.9kJ∙moΓ',由于该反
应△〃<0、ΔS>0,因此该反应在任何温度卜都能自发进行
(2)①根据题中所给的数据可以求出该温度下2SO2(g)+O2(g)口2SO3(g)的平衡常数
2
C(SO3)_______(4.4χl(Γ2mol∙LT)2_________3
j2323
'~C(SO2)C(O2)-(6.0X10^mol∙L^')×8.0X10^mol∙L^'-67x1OmOIL.
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②平衡时SC½的转化率为
C(SOJ________4.4X10々molL
×100%=×100%=88%;
,2
c(SO2)+c(SO3)6.0X10^moɪ■L^'+4.4X10^mol∙L^'
(3)①A.在常压下SO2催化氧化为SO3的反应中,SC>2的转化率己经很高,工业上仃采
用高压的反应条件,A说法不正确;
B.进入接触室之前的气流中含有会使催化剂中毒的物质,需经净化处理以防止催化剂中毒,
B说法不正确:
C.通入过量的空气可以增大氧气的浓度,可以使含硫矿石充分反应,并使化学平衡
2SO2(g)+O2(g)□2SO3(g)向正反应方向移动,因此可以提高含硫矿石和SC>2的转化
率;
D.SOj叮水反应放出大后的热,在吸收塔中若采用水或稀硫酸吸收SO3,反应放出的热量
会使硫酸形成酸雾从而影响5。3被水吸收导致5。3的吸收速率减小,因此,在吸收塔中不宜
采用水或稀硫酸吸收so.,D说法不正确。
综上所述,相关说法正确的是C;
②反应混合物在热交换气中与原料气进行热交换,在热交换过程中,反应混合物不与催化剂
接触,化学反应速率大幅度减小,故虽然反应混合物的温度降低,SO2的转化率基本不变,
因此,图2所示进程中表示热交换过程的是4T%、a→%∖b3-a4,因此选BDF:
③对于放热的可逆反应2S0式g)+0z(g)口2SO3(g),该反应的最适宜温度为催化剂的催
化活性最好时所对应的温度,在该温度下化学反应速率最大,SO2的转化率也最大;当温
度高于最适宜温度后,催化剂的催化活性逐渐减小,催化剂对化学反应速率的影响超过了温
度升高对化学反应速率的影响,因此化学反应速率逐渐减小,SO2的转化率也逐渐减小:
由于该反应为放热反应,随着温度的升高,SO2的平衡转化率减小:由于反应混合物与催
化剂层的接触时间较少,在实际的反应时间内反应还没有达到化学平衡状态,故在相应温度
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卜SO2的转化率低于其平衡转化率。因此,反应2SO2(g)+O2(g)口2SO3(g)的转化率与
最适宜温度(曲线I)、平衡转化率与温度(曲线H)的关系曲线示意图可表示如下:
1001--------------------------------------------------------------1
转
化
率
%
温度----
(4)由PH一时间振荡曲线可知,在Na?S-HzSO』-H?。?溶液体系中,溶液的PH层先
增大后减小的周期性变化,同时观察到体系由澄清T浑浊今澄清的周期性变化,硫化钠与硫
酸反应生成HS:S2^+H+=HS^.然后发生HS+4H2θ=Sθj+4H2θ+H',该过程溶
液的PH基本不变,溶液保J溶液变浑浊时HS-被H2O2汰化为S,即发生
+
HS^+H2O2+H=SΦ+2H2O,该过程溶液的PH增大:溶液又变澄清时S又被H2。?气
化为SO;,发牛.S+3H2O2=SO;+2H2O+2H+,该过程溶液的PH在减小.因此可以推
测该过程中每一个周期内的反应进程中依次发生了如下离子反应:S2-+H+=HS^>
-+
HS+4H2O2=SO^+4H2O+FT、HS-+H2O2+H=S+2H,0、
S+3H2O2=SO^+2H2O+2H∖
3.(2021•广东卷)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CFU与Co2重
整是C02利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
a)CH4(g)+CO2(g)□2CO(g)+2H2(g)AHl
b)CO2(g)+H2(g)□CO(g)+H2O(g)ΔH2
c)CH4(g)□C(s)+2H2(g)ΔH3
d)2C0(g)□CO2(g)+C(s)ΔW4
e)CO(g)+H2(g)0H2O(g)+C(s)ΔHs
(1)根据盖斯定律,反应a的AHI=(写出一个代数式即可)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有«
A.增大C02与CHi,的浓度,反应a、b、C的正反应速率都增加
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B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
C.加入反应a的催化剂,可提高CH’的平衡转化率
D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小
(3)一定条件下,CH,分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分步进行,其中,
第步的正反应活化能最大。
能量
(4)设为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代
替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以Po(P0=IOOkPa).反应a、c、e的
In《随L(温度的倒数)的变化如图所示。
rT
①反应a、c、e中,属于吸热反应的有(填字母)。
r
②反应c的相对压力平衡常数表达式为Kp=.
③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2):n(CH4)=l:r初始总压为IOOkPa的恒容密闭
容器中进行反应,体系达到平衡时M的分压为40kPa0计算C电的平衡转化率,写出计算过
程o
(5)CO?用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:o
【参考答案】(1)AH2+A“3-A”5或AH3-AH4
(2)AD
(3)44
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Dn
(4)ac―君U、68%
(P(CHJ)
PO
(5)做冷冻剂
【分析】
根据盖斯定律计算未知反应的反应热:根据影响化学反应速率和化学平衡的因素判断反应速
率的变化及转化率的变化:根据图像及曲线高低判断反应进程和活化能的相对大小;根据平
衡时反应物的分压计算平衡转化率:根据CO2的物理性质推测CO2的用途。
【答案解析】
(1)根据题目所给出的反应方程式关系可知,a=b+c-e=c-d,根据盖斯定律则有
ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH5=ΔH3-ΔH4;
(2)A.增大CO2和CHa的浓度,时于反应a、b、C来说,均增大了反应物的浓度,反应的
正反应速率增大,A正确;
B.移去部分C(S),没有改变反应体系中的压强,反应的正逆反应速率均不变,平衡不移动,
B错误;
C.催化剂可以同等条件下增大正逆反应速率,只能加快反应进程,不改变反应的平衡状态,
平衡转化率不变,C错误;
D.降低温度,体系的总能量降低,正、逆反应速率均减小,D正确;
故参考答案选AD:
(3)由图可知,反应过程中能量变化出现了4个峰,即吸收了4次活化能,经历了4步反
应;且从左往右看4次活化能吸收中,第4次对应的峰最高,即正反应方向第4步吸收的能
斌最多,对应的正反应活化能最大。
(4)①随着温度的升高,反应a和C的In%增大,说明的数值增大,反应向正反应方
向进行,反应a和C为吸热反应,同理反应e的In减小,说明的减小,反应向逆反应
方向进行,反应e为放热反应,故参考答案为ac:
(MH2))2
②用相对分压代替浓度,则反应c的平衡常数表达式K;=P。
(P(CH
P。
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(P(HI
③由图可知,A处对应反应C的InKj=O,HUK,=Po=1,解方程的P2(H)=P(CH),
1p(P(CHJ24
Po
己知反应平衡时p(H2)=40kPa,则有p(CH4)=16kPa,且初始状态时p(CH4)=ɪ×100kPa=50kPa,
5°kPa-16kPa
故CH4的平衡转化率为------------×100%=68%≡
50kPa
(5)固态CO?即为干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性质。
【名师点睛】
本题难点在于K;qL关系曲线的判断,在曲线中斜率为止为放热反应,斜率为优为吸热反
ET
应。
4.(2021•全国乙卷)一氯化碘(Ia)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,
也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICI,从而错
过了一种新元素的发现,该元素是。
(2)氯钳酸钏(BaPtCL)固体加热时部分分解为BaCI2、Pt和Cl?,376.8°C时平衡常数
42
Kp=LOxlOPa,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCI6,抽真空后,通过一支管通入
碘蒸气(然后将支管封闭),在376.8°C,碘蒸气初始压强为20.0kPa376.8C平衡时,测得
烧瓶中压强为32.5kPa,则PICI=kPa,反应2iCl(g)=C∣2(g)+"g)的平衡常数
K=(列出计算式即可)。
(3)McMorris测定和计算了在136~180°C范围内下列反应的平衡常数KPβ
2NO(g)+2ICl(g)□2NOCl(g)+I2(g)Kpl
2NOCl(g)□2NO(g)+Cl2(g)Kp2
得到IgKPT和IgKP2〜亨均为线性关系,如下图所示:
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①由图可知,NOCI分解为NO和Cl2反应的AH0(填"大于"或"小于")
②反应2ICl(g)=Cl2(g)+I2(g)的K=(用KPl、Kp2表示):该反应的AH0(填
"大于"或"小于"),写出推理过程。
(4)KiStiakoWSky曾研究了NoCl光化学分解反应,在一定频率(V)光的照射下机理为:
NOCl+hv——>NOC1*
NOCl+NOCf——>2N0+Cl2
其中hv表示一个光子能量,Noe1*表示NoCl的激发态。可知,分解ImOl的NoCl需要吸
收mol光子。
【参考答案】(1)澳(或Br)
100×(20×10--12.4×103)
(2)24.8----------------------------------
(24.8×103)
⑶大于Kp∖∙Kp[大于设T'>T,即J,,由图可知:
IgKp2(T')—IgKp?(T)>旭KIucr)—IgKPl(T)I=IgKPI(T)-IgKNCr)则:
lg[Kp2(T')∙Kp,(T')]>lg[κp2(T)-Kpl(T)],即k(T')>k(T).因此该反应正反应为吸热反
应,即AH大于O
(4)0.5
【答案解析】
(1)红棕色液体,推测为溟单质,因此错过发现的元素是澳(或Br);
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(2)由题意玻376.8°C时璃烧瓶中发生两个反应:BaPtCl6⑸口BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g).
C∣2(g)+∣2(g)02∣c∣(g)BaPtCl6(S)QBaCl2(s)+Pt(s)+2C∣2(g)的平衡常数
42
Kp=LOxlOPa,则平衡时p2(C∣2)=1.0xl()4pa2,平衡时p(c∣2)=100Pa,设到达平衡时l2(g)
Cl2(g)+I2(g)□2ICl(g)
开始/(kPa)20.00
的分压减小PkPa,则十〃二C、C∙376.8C平衡时,测得烧瓶中
变化/(kPa)p2p
平衡/(kPa)0.120.0-p2p
压强为32.5kPa,则0.1+20.0+p=325解得p=124则平衡时
33
PICI=2pkPa=2χl2.4kPa=24.8kPa:则平衡时,l2(g)M^∙≡⅛(20.0-p)kPa=(20×10-12.4×10)Pa,
3
pιcι=24.8kPa=24.8×10Pa,P(CI2)=O,IkPa=IOOPa,因此反应2ICl(g)=Cl,(g)+I2(g)的平衡
100×(20×103-12.4×103)
常数K=
(24.8×103)2
(3)①结合图可知,温度越高,L越小,IgKpz越大,即卬2越大,说明升高温度平衡
T
2NOCl(g)02NO(g)+CU(g)正向移动,则NoCI分解为NO和Cl?反应的大J-o:
②I.2NO(g)+2ICI(g尸2NOCl(g)+I2(g)Kpl
∏.2NOCI(g)□2NO(g)+Cl2(g)Km
1+H得21Cl(g)=CI2(g)+I2(g),则21Cl(g)=Cl2(g)+I2(g)的K=Kpl∙Kp2;该反应的
△H大于0:推理过程如下:设T'>T∙即L<L,由图可知:
TT
*1
lgKp2(T')-lgKp2(T)>∣lgKp,(T)-IgKp1(T)I=IgKpl(T)-IgKpl(T')!⅛J;
lg[Kp2(T')∙Kp,(Γ)]>IgfKp2(T)-Kpl(T)],即k(T')>k(T),因此该反应正反应为吸热反
应,即AH大于0:
(4)ɪ.NOCl+hv——>NOCΓ
II.NOCl+NOCf——>2NO+C1,
1+∏得总反应为2NOCI+hv=2NO+C∣2,因此2molNOCI分解需要吸收ImOl光子能量,则分解
Imol的NOCI需要吸收OSmoI光子。
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5.(2021•全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答卜,列
问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)+3H2(g)=CH1OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CC½(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHI=+4IkJQnOrl
l
②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH2=-90kJ⅛oΓ
总反应的AH=kJ∙moll:若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量
变化的是(填标号),判断的理由是。
体
体
系
系
能
能
量⅛
体
体
系
系
能
能
量
量
AU.
反应进程反应进程
(2)合成总反应在起始物n(H2)∕n(COJ=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇
的物质的量分数为X(CHjOH),在t=250C下的X(CHQH)~p、在p=5xlθ*a下的
X(CHQH)〜t如图所示。
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p∕105Pa
(
H
O
C
H
U
)
X
200210220230240250260270280
t/℃
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式KP=
②图中对应等压过程的曲线是,判断的理由是;
③当X(CH3OH)=O.10时,Co2的平衡转化率α=,反应条件可能为一或
【参考答案】(1)-49AA/为正值,A4为和AH为负值,反应①的活化能大于反
应②的
p(HQ)∙p(CHQH)
b总反应AH<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,
√(H2).jp(CO2)
甲醉的物质的量分数变小33.3%5×10sPa,210℃9×105Pa,250℃
【答案解析】
二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
(1)CO2(g)+3H2(g)=CH,OH(g)+H2O(g).
该反应一般认为通过如下步骤来实现:①
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH,=+41kJ⅛oΓ',②
,根据盖斯定律可知,①+②可得二氧化
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH2=-90kJ⅛oΓ,
碳加氢制甲醇的总反应为:
CO2(g)+3H,(g)=CH,OH(g)+H2O(g)
ΔH=(+41kJ⅛ol-')+(-90kJ⅛oΓ')=-49kJQnol-';该反应总反应为放热反应,因此生
成物总能量低于反应物总能量,反应①为慢反应,因此反应①的活化能高于反应②,同时反
应①的反应物总能量低于生成物总能量,反应②的反应物总能量高于生成物总能量,因此示
意图中能体现反应能量变化的是A项,故参考答案为:-49:A;A修为正值,△比为和AH
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为负值,反应①的活化能大于反应②的。
(2)①二氧化碳加氢制甲醇的总反应为Co2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),因此
p(Hq)∙p(CHQH)
利用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,友达式,故参考
KP=3
P(H2)p(CO2)
p(HQ)∙p(CHQH)
答案为:
3
P(H2)-P(CO2)
②该反应正向为放热反应,升高温度时平衡逆向移动,体系中X(CH3OH)将减小,闪此图
中对应等压过程的曲线是b,故参考答案为:b:总反应AH<0,升高温度时平衡向逆反应方
向移动,甲醇的物质的量分数变小。
③设起始C(CO2)=ImOI,n(H2)=3mol,则
3H2(g)+CO2(g)□CH3OH(g)+H2O(g)
起始(mol)3100,、
城<1、,当平衡时X(CH3OH)=O.10时,
转化(mol)3xXXX
平衡(mol)3-3χl-χXX
X1—mol
∕ʌ∕~~ʌ=0.1.解得x=;mol,平衡时CO的转化率α=3Inn0/=33.3%;
(3ɑ-ɑ3x)+(l1-x)+x+x321——-×ɪ00%
由图可知,满足平衡时X(CH3OH)=O.10的条件有:5×10sPa,210℃或9乂10/,250"C,
ss
故参考答案为:33.3%:5×10Pa,210°Ci9×10Pa,250℃.
6.(2021•河北卷)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二
氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25。C时,相关
物质的燃烧热数据如表:
物质C(石墨,s)CH(I)
H2(g)66
燃烧热4H(kJ∙moL)-285.8-393.5-3267.5
(1)则25C时d(g)和C(石墨,S)生成C6HK∣)的热化学方程式为
(2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:
①CO2(g)=CO2(aq)
②CO2(aq)+H2。(I)=H+(aq)+HC0;(aq)
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25C时,反应②的平衡常数为K2。
溶液中CO?的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压X物质的量分数),比例系数为
ymo∣.L^1.kPa^1,当大气压强为PkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为X时,溶液中,浓度
为mol∙L(写出表达式,考虑水的电离,忽略HeO,的电离)
(3)105C时,将足量的某碳酸氢盐(MHCe)3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:
2MHCO3(S)%M2C03(s)+H20(g)+C02(g)o上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。
保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的Cθ2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡
时体系中水蒸气的分压小于SkPa,CCMg)的初始压强应大于kPa。
(4)我国科学家研究Li-COz电池,取得了重大科研成果,回答下列问题:
①Li-CCh电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CCh在—(填"正"或"负")极发生电化学反应。
研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CCh电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按
以下4个步骤进行,写出步骤In的离子方程式。
I.2CO2+2e^=C2O4^II.C2O:=CO2+CO\
+
III.IV.C0j^+ZLi=Li2CO3
②研究表明,在电解质水溶液中,C02气体可被电化学还原。
I.C02在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为O
∏∙在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、C)上CO2电还原为C。的反应进程中(H+被还
原为出的反应可同时发生),相对能量变化如图.由此判断,C02电还原为Co从易到难的顺
序为(用a、b、C字母排序)。
0.68
—
。6
>>
。
—
。5
。)
)
・
制
漆
褪
友
去Q22
ææ
6。
T06.O8
反应历程反应历程
(a)CO用还原为Co(b)H∙电还原为H:
1
【参考答案】(1)6C(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(I)ΔH=49.1kJ∙moΓ
(2)y∣K2pxy
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(3)100.8
-
(4)正2CO)+CO2=2Cθʒ'+Ci2CO2+l8e+4H2O=CH3CH2CH2OH+9CO,Cxb、a
【答案解析】
1
(1)根据表格燃烧热数据可知,存在反应①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)ΔHι=-393.5kJ-moΓ,
1
②H2(g)+ɪO2(g)=H2O(l)ΔH2=-285.8kJ-moΓ,(SXl6H6(I)+yO2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)
1
ΔH3=-3267.5kJ∙moΓ,根据盖斯定律,[①X12@x6]XJ行反应:6C(石墨,s)+3h(g)=
2
111
C6H6(I).ΔH=((-393.5kJ∙moΓ)×12+(-285.8kJ'm。IT)X6]x'-(-3267.5kJ∙moΓ)=49.1kJ∙moΓ,
2
1
故参考答案为:6C(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(I)ΔH=49.1kJ∙moΓ;
(2)由题可知,①CO2⑸口CO2(aq),(g>CO2(aq)+H2O(l)□H,(aq)+HCO;(aq),
+
C(H)C(HCO;),1
,
K=-ʌ——U-------,又因为P(COz)=p(kPa)∙χ,则c(Cθ2)=y(mol∙L'kPa)p(CO2)=p∙χy
2C(Co2)
mol∕L,在忽略HCO;的电离时,C(H+)=C(HCOJ),所以可得c(H,)=J勺pq,,故参考答案为:
•
□
(3)2MHCO3(S)□M2CO3⑸+H2O(g)+CO2(g),等温等容条件下,压强之比等于物质的量之比,
可用分压表示物质的Q浓度,平衡常数KP=PHq∙Pg]=Jx46xgx46=529kPa2。温度不变
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