专题13有机合成与推断原卷版

专题13有机合成与推断【核心考点梳理】一、限制条件的同分异构体的书写【解题指引】（1）首先写出主体，一般含有苯环；（2）明确除主体之外的C、O、N等原子个数及不饱和度，注意结构简式的拐点、端点代表碳原子，切勿漏数。（3）解读题干中的限制条件信息，a.指向性的信息：如：能发生银镜反应和水解反应，则含有HCOOR(甲酸某酯)；水解产物能与FeCl3发生显色反应，则生成酚羟基；α氨基酸，则含NH2和COOH且接在同一C上；与Na2CO3、NaHCO3反应产生气体则含有COOH等信息为书写提供了线索，指明了方向。b.验证性的信息：如：不同化学环境H(特征峰)的个数与比值，氢环境越少意味着结构越对称；手性碳的个数、除主体之外的C、O、N等原子的个数和不饱和度等信息都可以验证书写的同分异构体是否正确。例1.（1）写出同时满足下列条件的E（）一种同分异构体的结构简式．Ⅰ．能发生银镜反应Ⅱ．分子中含有1个苯环且有3种不同化学环境的氢(2)写出同时符合下列条件的D()的一种同分异构体的结构简式________(任写一种即可)。①分子中含有一个萘环；②与FeCl3溶液能发生显色反应；③该分子核磁共振氢谱有2种不同的峰，峰值比为1∶3。二、有机副产物的判断与书写【解题指引】常见的有机副产物注意以下几种情况（1）取代基的定位效应（苯环上的酚羟基、甲基活化苯环上邻位和对位）；（2）不对称烯烃、1,3丁二烯（共轭二烯）的加成；（3）有多个βH的卤代烃或醇的消去；（4）多官能团的连续反应：当反应物中含有的多种官能团如分子中同时含有COOH和OH，可以形成链酯、环酯和高聚酯，当官能团数目较多时，要考虑这些官能团都可能发生反应；（5）若有机反应物不纯，杂质可能参与发生副反应，解题时通过题干信息来挖掘解题的线索。例2.(1)有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是。（2）下列E→F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为。三、陌生有机反应方程式的书写【解题指引】对于陌生的有机物所发生的反应，首先要对比反应前（反应物）与反应后（生成物）结构上的变化，观察出断裂了哪些键、形成了哪些键、又引人哪些原子或基团，从而判断所发生的反应类型，同时借鉴常见熟悉物质的取代、加成、消去、氧化、还原、酯化等反应的书写，注意切勿漏写生成的小分子如H2O、HX等，同时标出从题干中提供的反应条件。例3.（1）写出B→C的反应方程式。CHOClNaOHHCHOClNaOHH2O、△△CHCl2ClBC写出B→C反应的化学方程式：。四、常见官能团的保护【解题指引】某些官能团易发生氧化、还原、取代等情况，所以在合成过程中要先将其转换予以保护，然后待相关反应结束后，再将其还原（恢复），常见官能保护如下：官能团保护措施恢复方法碳碳双键(C=C)与HX(卤化氢)加成在强碱溶液中消去酚羟基(OH)与Na、NaOH、Na2CO3等反应通入CO2或滴加HCl羧基(COOH)醇羟基(OH)与醇酯化反应与酸酯化反应在酸性条件水解NH2氨基与酸脱水成肽在酸性条件水解例4.药物E具有抗癌抑菌功效，其合成路线如下：合成路线中设计反应①和③的目的是。

五、调用信息和条件书写有机合成路线图【解题指引】对于有机合成路线图的选择要注意以下几点（1）调用已有的知识储备，如例题中的步骤1（烯烃与HX的加成）、步骤2（卤代烃的水解）、步骤3（醇的催化氧化）、步骤5（酯酸性条件下的水解），因此要熟练掌握常见有机物之间的转化，特别是不饱和烯烃、卤代烃、醇、醛、酯的相互转化；（2）学会迁移运用题干中的信息如例题中的步骤4就是利用合成中C→D反应，对于题目中补充的已知信息，要特别注意，是肯定要应用的；（3）运用一定的推断技巧，如逆推、正推、正逆结合的推断方法，一般合成步骤4至6步，太多或太少都要质疑合成路线选择的正确性，同时要注意正确标注知识储备中或合成路线中提供的反应条件，特别是卤代烃的消去反应的条件为：强碱的醇溶液加热，水解的条件为强碱的水溶液，醇的消去反应条件为浓硫酸、P2O5加热。例5.F（4﹣苯并呋喃乙酸）是合成神经保护剂依那朵林的中间体，某种合成路线如下：请写出以和BrCH2COOC2H5为原料制备的合成路线流程图（无机试剂可任选）【点对点真题回顾】1.（2023·北京卷）化合物是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。已知：RBr（1）A中含有羧基，A→B的化学方程式是____________________。（2）D中含有的官能团是__________。（3）关于D→E的反应：①的羰基相邻碳原子上的CH键极性强，易断裂，原因是____________________。②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是__________。（4）下列说法正确的是__________(填序号)。a．F存在顺反异构体b．J和K互为同系物c．在加热和催化条件下，不能被氧化（5）L分子中含有两个六元环。的结构简式是__________。（6）已知：，依据的原理，和反应得到了。的结构简式是__________。2.（2022·北京卷）碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X—射线检查。其合成路线如下：已知：R1COOH+R2COOH+H2O（1）A可发生银镜反应，A分子含有的官能团是___________。（2）B无支链，B的名称是___________。B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，结构简式是___________。（3）E为芳香族化合物，E→F的化学方程式是___________。（4）G中含有乙基，G的结构简式是___________。（5）碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193，碘番酸的结构简式是___________。（6）口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定，步骤如下。步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I，冷却、洗涤、过滤，收集滤液。步骤二：调节滤液pH，用bmol∙L1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液的体积为cmL。已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数___________。3.（2021·北京卷）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。

已知：

i.R1CHO+CH2(COOH)2R1CH=CHCOOHii.R2OHR2OR3（1）A分子含有官能团是_______。（2）已知：B为反式结构。下列有关B的说法正确的是(填序号)_______。a．核磁共振氢谱有5组峰b．能使酸性KMnO4溶液褪色c．存在2个六元环的酯类同分异构体d．存在含苯环和碳碳三键的羧酸类同分异构体（3）E→G的化学方程式是_______。（4）J分子中有3个官能团，包括1个酯基。J的结构简式是_______。（5）L的分子式为C7H6O3。L的结构简式是_______。（6）从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。已知：i.R1CH=CHR2R1CHO+R2CHOii.写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式：_______、_______、_______。N→P→QL【点对点模拟仿真】1．（2023·北京顺义·北京市顺义区第一中学校考模拟预测）氧氮杂环是新药研制过程中发现的一类重要活性物质，有抗肿瘤功效。下面是某研究团队提出的一种氧氮杂环类化合物F的合成路线：已知：

回答下列问题：(1)B中含氧官能团的名称是。(2)写出→A的化学方程式。(3)C与M一定条件下反应生成D，M的结构简式是。(4)D→E的反应类型是。(5)B有多种同分异构体，写出满足以下条件的一种同分异构体的结构简式。①不含②能发生银镜反应，只含两种官能团③苯环上仅有2个取代基④核磁共振氡谱有三组吸收峰，峰面积之比为3：2：2(6)参照上述合成路线和信息，写出由和为原料合成

的路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件，无机试剂任选)2．（2023·北京海淀·北京市十一学校校考三模）荆芥内酯为中药荆芥的活性成分，它可用作安眠药、抗痉挛药与驱虫剂，其合成路径如下：已知：i.ii.iii.

为烃基或氢(1)A分子含有的官能团是。(2)B→C的过程中产生一种气体，该转化的化学方程式是。(3)下列有关E、F的说法正确的是_______(填序号)。A．核磁共振氢谱或红外光谱均能区分E和FB．E和F都能发生加成反应、取代反应和还原反应C．E存在含2个六元环的醛类同分异构体D．F存在遇显紫色的同分异构体(4)F→G的②及H→I的①的目的是。(5)H的结构简式为。(6)以香茅醛为原料合成荆芥内酯的部分转化过程如下，写出中间产物L、N的结构简式。3．（2023·北京海淀·人大附中校考三模）不对称分子梳M是一种性能优良的表面防污涂层材料，其合成路线如下图所示。ⅰ.

ⅱ.

(1)A中不含环状结构，A分子中含有的官能团有。(2)E→F的反应类型是。(3)下列说法中正确的是(填字母)。a．化合物D的同分异构体共有5种b．化合物A、B、E均能使酸性褪色c．化合物E的沸点低于化合物Fd．化合物G、I中均含手性碳原子(4)F＋G→I的化学方程式是。(5)化合物J的结构简式为。(6)聚合物L的结构简式为。(7)分子梳M的抗污性能与梳齿中的基团有关，为了测定分子梳中梳齿的“密度”(分子梳主链上接入的梳齿数与主链链节数之比)，测得某M样品的核磁共振氢谱中，主链上所有a处H原子与梳齿中b处H原子的两组信号峰面积比，则梳齿2的密度为。4．（2023·北京丰台·统考二模）左氧氟沙星是一种具有广谱抗菌作用的药物，其前体的合成路线如下：已知：ⅰ、(其中、是有机试剂缩写)ⅱ、ⅲ、＋＋(1)A中含CH3，A→B的化学方程式是。(2)D的结构简式是。(3)已知试剂的结构简式为。的反应类型为。(4)G分子中官能团名称为氟原子、醚键、、。(5)已知试剂为，H的结构简式是。(6)I中含有两个酯基，的结构简式是。(7)K的另一种制备途径如下：写出M、N、P的结构简式、、。5．（2023·北京朝阳·北京八十中校考二模）“点击化学”是指快速、高效连接分子的一类反应，如铜催化的Huisgen环加成反应如下所示：我国科研人员利用该反应设计、合成了具有特殊结构的聚合物F并研究其水解反应。合成线路如下图所示：已知：(1)化合物A的官能团是。(2)反应①的反应类型是。(3)关于B和C，下列说法正确的是(填字母序号)。a．利用质谱法可以鉴别B和Cb．B可以发生氧化、取代、消去反应c．可用酸性高锰酸钾溶液检验C中含有碳碳三键(4)B生成C的过程中还有另一种生成物X，分子式为，核磁共振氢谱显示只有一组峰，X的结构简式为。(5)反应②的化学方程式为。(6)E的结构简式为。(7)为了探究连接基团对聚合反应的影响，设计了单体K，其合成路线如下，写出H、I、J的结构简式：H；I；J(8)聚合物F的结构简式为。6．（2023·北京房山·统考二模）光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料，经由如图反应路线可分别制备封装胶膜基础树脂Ⅰ和Ⅱ(部分试剂及反应条件略)。反应路线Ⅰ：反应路线Ⅱ：已知以下信息：①②(R、、为H或烃基)(1)A的化学名称为。(2)A→B的反应类型为。(3)基础树脂Ⅰ中官能团为。(4)D的结构简式为。(5)J→K的化学方程式为。(6)若基础树脂Ⅱ为线型高分子，其结构简式为。(7)实际生产中可控制反应条件使D的支链不完全水解，生成的产物再与少量F聚合、得到含三种链节的基础树脂Ⅱ，其结构简式可表示为。(8)K→F的转化过程中，会发生多个副反应。其中一