南京师范大学2022年838物理化学考研真题

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南京师范大学

2022年硕士研究生入学考试初试试题（A卷）

科目代码及名称:838物理化学满分:150分

注意:①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答题内容必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上

均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回，否则按考试违纪处理。

本科目考试允许考生使用普通计算器！

可能用到的常数：玻尔兹曼常数=1.3806×10-23J·K-1,普朗克常数h=6.626×10-34J·s,阿伏伽德罗常数L

=6.022×1023mol-1，法拉第常数F=96500C·mol-1，光速c=3×108m·s-1

一、单项选择题（共20题，每小题2分，共40分）

1.一封闭体系从A→B变化时，经历可逆R和不可逆IR途径，则一定有：

QQQ

IRRIR

A.Q=QB.dSC.WR=WIRD.=

RIRRTTT

2.石墨的燃烧热：

A.等于CO生成热B.等于CO2生成热

C.等于金刚石燃烧热D.等于零

3.人在室内休息时，大约每天要吃0.2kg的酐酪（摄取的能量约为4000kJ）。假定这些能

量全部不储存在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热，使汗水蒸发。已知水的汽

化热为44kJ·mol-1，则每天需喝水的量约为：

A.0.5kgB.1.0kg

C.1.6kgD.3.0kg

4.加催化剂可使化学反应的下列物理量中一个发生改变?

A.反应热B.平衡常数C.反应熵变D.速率常数

5.当多孔硅胶吸附水达到饱和时，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子的化学势比较为：

A.前者高B.前者低

C.相等D.不可比较

6.用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势，主要为了：

A.消除电极上的副反应B.降低能量损耗

C.在可逆况下测定D.简便易行

23

7.在光的作用下，O2可转变为O3，当1molO3生成时，吸收了3.01×10个光子，则该反应

之总量子效率为：

A.＝0.5B.＝1.5C.＝2D.＝3

8.某个三液系的相图如下，bd和ac把相图分为三个相区：

Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ。每个相区所存在的相数为:

A.Ⅰ区1,Ⅱ区1,Ⅲ区1

B.Ⅰ区1,Ⅱ区3,Ⅲ区2

C.Ⅰ区2,Ⅱ区2,Ⅲ区2

D.Ⅰ区1,Ⅱ区2,Ⅲ区1

科目名称：838物理化学第1页共4页

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9.离子电迁移率的单位可以表示成：

A.m·s-1B.m·s-1·Ｖ-1

C.m2·s-1·Ｖ-1D.s-1

10.LiCl的无限稀释摩尔电导率为115.03×10-4S·m2·mol-1，在298K时，测得LiCl稀溶液中Li+

--

的迁移数为0.3364，则Cl离子的摩尔电导率m(Cl)为：

A.76.33×10-4S·m2·mol-1B.113.03×10-4S·m2·mol-1

C.38.70×10-4S·m2·mol-1D.76.33×102S·m2·mol-1

11.下列四个关系式中，哪一个不是麦克斯韦关系式?

A.(T/V)s=(V/S)pB.(T/p)s=(V/S)p

C.(V/S)T=(T/p)VD.(S/p)T=-(V/T)p

≠

12.根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓Hm之间的关系是：

≠≠

A.Ea=HmB.Ea=Hm-RT

≠≠

C.Ea=Hm+RTD.Ea=Hm/RT

13.氨在钨催化剂表面的分解反应动力学遵循：

A.零级反应B.一级反应

C.二级反应D.三级反应

-3

14.As2S3负溶胶，用AlCl3使其聚沉，所需AlCl3的最小浓度为0.093mol·m，若改用Al2(SO4)3

聚沉，所需最小浓度约为：

A.0.188mol·m-3B.0.094ol·m-3

C.0.047mol·m-3D.0.00013mol·m-3

15.水的三相点附近，其汽化热和熔化热分别为44.82kJmol-1和5.994kJmol-1。则在三相点附

近，冰的升华热约为:

A.38.83kJmol-1B.50.81kJmol-1

C.-38.83kJmol-1D.-50.81kJmol-1

16.对于N个粒子构成的独立可别粒子体系熵的表达式为：

A.S=Nklnq+NkT(lnq/T)V,N

N

B.S=kln(q/N!)+NkT(lnq/T)V,N

2

C.S=NkTlnq/T)V,N

2

D.S=Nklnq+NkT(lnq/T)V,N

-1

17.理想气体反应N2O5(g)=N2O4(g)+(1/2)O2(g)的为41.84kJmol，ΔCp=0，试问增加

N2O4平衡产率的条件是：

A.降低温度B.提高温度

C.提高压力D.等温等容加入惰性气体

-1

18.如果某反应的=100kJ·mol，那么活化能Ea将：

-1-1

A.Ea≠100kJ·molB.Ea≥100kJ·mol

-1

C.Ea≤100kJ·molD.不能确定

科目名称：838物理化学第2页共4页

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19.胶体的颜色是丰富多样的，这主要是：

A.胶体的分散性和不均匀(多相)性的反映

B.胶体的分散性和聚结不稳定性的反映

C.胶体的不均匀性和聚结不稳定性的反映

D.胶体的分散性、不均匀性和聚结不稳定性的反映

20.描述固体对气体吸附的BET公式是在Langmuir理论的基础上发展而得的，它与Langmuir

理论的最主要区别是认为：

A.吸附是多分子层的B.吸附是单分子层的

C.吸附作用是动态平衡D.固体的表面是均匀的

二、填空题（每空2分，共36分）

1.298K时A、B和C彼此之间不发生化学反应，三者所形成的溶液与固相A和由B、C组成

的气相同时平衡，则该体系的自由度为（1）；平衡共存的最大相数为（2）。

2.在27℃时,鲜牛奶5h后即变酸,但在2℃的冰箱里，可保存50h，那么牛奶变酸反应的

活化能是（3）kJ·mol-1。

3.某蛋白质在323.2K时变性并达到平衡状态，即：天然蛋白质⇋变性蛋白质。已知该变性

-1-1-1

过程的ΔrHm(323.2K)=29.288kJ·mol，则在此时该反应的熵变ΔrSm=（4）J·K·mol。

4.298K时，当KCl溶液的浓度从0.1mol·kg-1到0.02mol·kg-1时，其电导率将（5），摩

尔电导率将（6）（请填入增加或减少）

5.NH3分子的平动、振动自由度分别为（）、（8）。

6.液滴越小，饱和蒸气压越（9）；而液体中的气泡越小，气泡内液体的饱和蒸气压越（10）。

（请填入大或小）

7.溶胶是热力学（11）体系，动力学（12）体系。（请填入不稳定或稳定）

8.能量零点选择不同，则配分函数的值（13）；焓的值（14）；热容CV的值（15）。(请填

入相同或不同)

9.1mol单原子分子理想气体，从p1=200kPa，T1=273K在p/T=常数的条件下加热，使压力

增加到p2=400kPa，则体系做的体积功W=（16）J。

-1

10.10mol单原子分子理想气体的(H/T)V=（17）J·K

11.测得反应A+B→C的速率方程为：-dcA/dt=kAcAcB/cC，则该反应的总级数是（18）

级。

三、计算题（本题14分）

4mol某理想气体，其Cv,m=2.5R，由始态600K、1000kPa依次经历下列过程：

①绝热、反抗600kPa的环境压力，膨胀至压力为600kPa，温度为T2；

②再恒容加热至800kPa，温度为T3；

③最后绝热可逆膨胀至500KPa的末态，温度为T4。

（1）试求各个过程后体系的温度T2，T3，T4的值；

（2）试求整个过程的Q、W、△U、△H及△S。

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四、计算题（本题10分）

实验测得某二级反应的动力学数据如下：

温度t/℃694757

起始压力p/Pa294360

半衰期/s1520212

（1）求该反应在两个温度下的反应速率系数；

（2）计算该反应的表观活化能Ea及Arrhenius公式中的指前因子A。

五、计算题（本题12分）

在300K时，液体A的饱和蒸汽压为37.33kPa，液体B的饱和蒸汽压为22.66kPa。当2mol

A和2molB混合后，液面上蒸汽的压力50.66kPa，在蒸汽中A的摩尔分数为0.60。假定蒸

汽为理想气体，试求：

(1)液态混合物中A和B的活度。

(2)液态混合物中A和B的活度因子。

(3)形成该液态混合物过程中的ΔmixG。

六、计算题（本题12分）

硝基苯和水组成了完全不互溶的二组分体系，在100kPa时，此混合物沸点为372.15K。

已知水在沸点附近的蒸发焓为40.63kJ·mol-1，水在100kPa下沸点为373.15K。

（1）根据给出数据求372.15K时水的饱和蒸气压。

（2）求372.15K时硝基苯的饱和蒸气压。

（3）若将此混合物在100kPa下进行水蒸气蒸，已知硝基苯的摩尔质量为123g·mol-1，试计

算馏出物中硝基苯的质量分数。

七、计算题（本题14分）

现用电动势法测定丁酸的离解常数。在298K时安排成可逆电池：

Pt，H2(p)│HA(m1),NaA(m2),NaCl(m3)│AgCl+Ag(s)

其中HA代表丁酸，NaA为丁酸钠。已知ϕ(Cl-,AgCl,Ag)=0.2224V，实验数据如下：

-1-1-1

m1/mol·kgm2/mol·kgm3/mol·kgE/V

0.00717