高三化学一轮复习第九章有机化学基础第51讲醛酮课件

第51讲醛、酮复习目标1认识醛、酮的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。2掌握醛基的检验方法和原理,能正确书写醛类与银氨溶液、新制氢氧化铜反应的化学方程式。酮：与羰基碳原子相连的两个基团均为烃基，烃基可以相同也可以不同。官能团是酮羰基（）。CnH2nOO=—C—CH3

CH3

CO饱和一元酮的通式：醛：羰基碳原子分别与氢原子和烃基（或氢原子）相连。

官能团是醛基（或—CHO）。O=—C—H饱和一元醛的通式：CH3CH2CHOCnH2n+1CHO(n≥0)或

CnH2nO(n

≥1)饱和一元醛与分子中碳原子数相同的饱和一元酮互为同分异构体。1、乙醛的物理性质一、乙醛颜色状态气味密度沸点溶解性无色液态刺激性气味比水小沸点20.8℃(易挥发)与水、乙醇等互溶2、乙醛的分子结构结构式分子式核磁共振氢谱结构简式球棍模型C2H4OH−C−C−HHHOCH3−C−HO或CH3CHOδ+δ-HHCHH在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。δ+δ-不饱和，加成反应C—H键极性强易断裂而被氧化为羧基OCHO=，氧化反应3、乙醛的化学性质(催化加氢又称为还原反应)①催化加氢：（条件为催化剂、加热）CH3CH2OH【注意】①乙醛不能与X2、HX、H2O进行加成反应②与极性试剂(H−CN、NH3、R−NH2、CH3O−H等)发生加成反应③酯基(-COO-)和羧基(-COOH)中的C＝O不能与H2发生加成反应1）加成反应δ+δ-＋H—CN→—C—CNOHα-羟基腈②与HCN加成：应用：醛与氢氰酸加成，在有机合成中可以用来增长碳链。CH3─C─HOδ＋δ−＋H─CN→δ−δ＋CH3─CH─CNOH2-羟基丙腈③与NH3、RNH2(胺)加成：COHCH3+H—NH2δ-δ+δ-δ+COHHCH3NH21-羟基乙胺COHCH3+H—NHCH3δ-δ+δ-δ+COHHCH3NHCH3④与醇类加成：COHCH3+H—OCH2CH3δ-δ+δ-δ+COHHCH3OCH2CH3当极性分子与醛基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。2）氧化反应①燃烧②催化氧化2CH3CHO＋O22CH3COOH催化剂工业上就是利用这个反应制取乙酸。

③被酸性高锰酸钾溶液、溴水等强氧化剂氧化CH3CHO+Br2+H2O

2HBr+CH3COOH乙醛可使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但不能使溴的四氯化碳溶液褪色a.银镜反应银氨溶液的配制水浴加热

④被银氨溶液、新制氢氧化铜等弱氧化剂氧化实验现象：先产生沉淀后变澄清试管内壁出现一层光亮的银镜在水浴加热碱性条件下进行，用于检验醛基。相关反应方程式：

AgNO3+NH3·H2O＝AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]

OH+2H2O配平口诀：一水二银三氨银镜反应实验注意事项：①制备银氨溶液时，试剂滴加顺序不能颠倒，且氨水不能过量；②银氨溶液必须是新制的（现用现配）；③试管内壁必须洁净，用水浴加热，不能用酒精灯直接加热；④加热时不能振荡或摇动试管；⑤可以用稀HNO3清洗做过银镜反应后的试管。1)此反应可以用于检验醛基的存在和测定醛基的个数思考：银镜反应有什么用途？2)制镜或保温瓶胆（实际用含醛基的葡萄糖）定量：1mol－CHO～2mol[Ag(NH3)2]OH～2molAgb.与新制Cu(OH)2反应新制的Cu(OH)2配制NaOH必须过量出现蓝色絮状沉淀产生砖红色沉淀实验现象：实验结论：新制的Cu(OH)2是—种弱氧化剂，能使乙醛氧化。该反应生成了

砖红色Cu2O沉淀。2)医学上检验病人是否患糖尿病（检查葡萄糖的醛基）应用：思考：该反应有什么用途？

1)检验醛基并测定醛基的个数+NaOHCH3CHO+2Cu(OH)2△CH3COONa+Cu2O↓+

H2O3定量：1mol

—CHO→2molCu(OH)2

→1molCu2O相关反应方程式：2NaOH+CuSO4

=Cu(OH)2↓+Na2SO4

在碱性条件下进行，用于检验醛基。医学上检验病人是否患糖尿病。CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2OCH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O①氢氧化铜一定要新制;②碱一定要过量；③加热至沸腾，但温度不能过高与新制Cu(OH)2反应实验注意事项：

醛基(-CHO)具有较强还原性，易被氧化，产物通常为相应的羧酸(2)与银氨溶液的反应(5)与溴水的反应(4)与KMnO4(H+)、

K2Cr2O7(H+)溶液的反应(3)与新制Cu(OH)2悬浊液反应(1)与O2的反应弱氧化剂乙醛的氧化反应HCH3CO=OCHO=CH3[O][归纳总结]CH≡CH+H2O催化剂△CH3-CHO2CH2＝CH2+O2催化剂2CH3-CHO加热加压2CH3CH2OH+O2+2H2O2CH3-CHO催化剂△乙醇氧化法：乙炔水化法：乙烯氧化法：4、乙醛的工业制法1、甲醛二、醛类2）物理性质：无色、有强烈刺激性气味的气体(标况下，烃的含氧衍生物中唯一的气态物质），易溶于水1）分子结构分子式电子式结构式结构简式球棍模型CH2OH:C:H::OH−C−HOHCHO4个原子共平面沸点：-19.5℃3)化学性质:

具有醛的通性特殊点：H—C—HO=甲醛中相当于有2个-CHO可被氧化。结构决定性质加成反应H—C—HO=H—C-O-HO=[O][H2CO3]甲醛的化学性质③能起银镜反应，能与新制的氢氧化铜反应①能被还原成甲醇②能被氧化成甲酸(HCOOH)或碳酸④能使酸性高锰酸钾、溴水褪色H-O-C-O-HO=[O]甲酸【易错辨析】(1)凡是能发生银镜反应的有机物都含有—CHO,都属于醛类。(

×

)(2)1

mol

HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应,最多生成2

mol

Ag。(

×

)(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下。(

√

)(4)欲检验CH2=CHCHO分子中的碳碳双键,可直接加入溴水,观察是否褪色。(

×

)考向1

醛的结构与性质

例1.(2023天津第一中学检测)有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式如图所示。下列有关有机物A的说法不正确的是(

)A.属于醛类,其分子式为C10H16OB.能发生银镜反应,能与新制Cu(OH)2发生反应C.催化加氢时,1molA最多消耗2molH2D.加入溴水,可检验A中含有的碳碳双键答案

D解析

A含有醛基,属于醛类,由结构简式可知,其分子式为C10H16O,A正确。含有—CHO,故能发生银镜反应,能与新制Cu(OH)2发生反应,B正确。醛基和碳碳双键都能与氢气发生加成反应,故催化加氢时,1

mol

A最多消耗2

mol

H2,C正确。A中含有碳碳双键和醛基,溴水可将—CHO氧化生成—COOH,故加入溴水,不能检验碳碳双键,D错误。三、酮1、常见的酮：丙酮分子式用途沸点结构简式颜色状态挥发性溶解性C3H6O无色透明液体56.2oC易挥发CH3CCH3O能与水乙醇等互溶化学纤维、生产有机玻璃、农药和涂料等2、酮的化学性质1)加成反应：能与H2、HCN、NH3、甲醇等发生加成反应C＝O(R1)(R2)δ−δ＋＋H−CN、H−NH2、CH3O−Hδ−δ−δ−δ＋δ＋δ＋2)氧化反应：酮中的羰基直接与两个烃基相连，没有与羰基直接相连的氢原子，因此酮不能发生银镜反应，不能与新制的氢氧化铜反应，但大多数酮能在空气中燃烧。②再证明有碳碳双键：在加银氨溶液氧化-CHO后，调pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。【讨论1】如何检验肉桂醛()中醛基和碳碳双键？-CH＝CH-CHO①先证明有醛基：加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成或加入新制Cu(OH)2后，加热后有砖红色沉淀生成，-CH＝CH-COONH4+2Ag(NH3)2OH→+2Ag↓+3NH3+H2O-CH＝CH-CHO△-CH＝CH-COOH+Br2→-CHBrCHBr-COOH-CH＝CH-COONa+2Cu(OH)2+NaOH→+Cu2O↓+3H2O-CH＝CH-CHO△【讨论2】(课本P73T9)：桂皮中含有的肉桂醛（

）是一种食用香料，广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果和调味品中。工业上可通过苯甲醛与乙醛反应进行制备：-CH＝CH-CHO-CHO+CH3CHONaOH溶液

△-CH＝CH-CHO+H2O上述反应主要经历了加成和消去的过程，请尝试写出相应反应的化学方程式。-C-H=O+CH3CHONaOH溶液

△-CH-CH2CHO|OH-CH-CH2CHO|OH△-CH＝CH-CHO+H2O考向2

酮的结构与性质例2.(2023辽宁抚顺六校联考)查尔酮是合成治疗胃炎药物的中间体,其合成路线中的一步反应如图所示。下列说法不正确的是(

)A.该反应为取代反应B.X中所有碳原子不可能共平面C.利用银氨溶液可以鉴别X与YD.Z存在顺反异构体答案

A解析

X和Y在碱性条件下先发生加成反应再发生消去反应生成Z和水,A错误;X分子中含有饱和碳原子,饱和碳原子的空间结构为四面体形,则X分子中所有碳原子不可能共平面,B正确;X分子中含有醛基,能与银氨溶液共热发生银镜反应,Y分子中不含有醛基不能发生银镜反应,则利用银氨溶液可以鉴别X与Y,C正确;Z分子中碳碳双键中的碳原子连有2个不同的原子或原子团,存在顺反异构体,D正确。1.(2022浙江6月选考,15)染料木黄酮的结构如图,下列说法正确的是(

)A.分子中存在3种官能团B.可与HBr反应C.1mol该物质与足量溴水反应,最多可消耗4molBr2D.1mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗2molNaOH【链接高考】答案