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文档简介

专题检测(四)化学反应与能量变化一、选择题(每小题有1~2个选项符合题意)1.下列电池工作时,O2在正极放电的是()A.锌锰电池B.氢燃料电池C.铅蓄电池D.镍镉电池解析:选BA中正极放电的是MnO2,B中正极放电的是O2,C中正极放电的是PbO2,D中正极放电的是NiOOH。2.物质(t-BuNO)2在正庚烷溶剂中发生如下反应:(t-BuNO)22(t-BuNO)ΔH=+50.5kJ·mol-1,Ea=90.4kJ·mol-1。下列图像合理的是()解析:选DΔH>0,此反应为吸热反应,生成物的总能量大于反应物的总能量,B、C项错误;再根据Ea和ΔH的比例关系可知D项正确。3.(2019·常州一中模拟)用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷电路板中的铜,其热化学方程式为Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH。已知:①Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g) ΔH1=+64kJ·mol-1②2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) ΔH2=-196kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l) ΔH3=-286kJ·mol-1下列说法不正确的是()A.反应①可通过铜作电极电解稀H2SO4的方法实现B.反应②在任何条件下都能自发进行C.若H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH4,则ΔH4<ΔH3D.ΔH=-320kJ·mol-1解析:选C用铜作电极电解稀H2SO4时,两个电极的反应分别为Cu-2e-=Cu2+、2H++2e-=H2↑,总反应为Cu+2H+eq\o(=,\s\up7(电解))Cu2++H2,A项正确;反应②的ΔH<0,ΔS>0,则在任何条件下均能自发进行,B项正确;因为H2O(g)所具有的能量较H2O(l)高,则反应H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)放出的热量较少,ΔH4>ΔH3,C项错误;由盖斯定律可得ΔH=ΔH1+eq\f(1,2)ΔH2+ΔH3=-320kJ·mol-1,D项正确。4.镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,且镁电池放电时电压高而平稳。其中一种镁电池的反应为xMg+Mo3S4eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))MgxMo3S4,下列说法错误的是()A.放电时Mg2+向正极迁移B.放电时正极反应为Mo3S4+2xe-=Mo3Seq\o\al(2x-,4)C.充电时Mo3S4发生氧化反应D.充电时阴极反应为Mg2++2e-=Mg解析:选C电池放电时,相当于原电池,电解质溶液中阳离子(Mg2+)向正极迁移,A正确;放电时,正极上Mo3S4发生还原反应,B正确;充电时是电解池,Mo3S4是产物,C错误;充电时,阴极为阳离子(Mg2+)发生还原反应,D正确。5.某固体酸燃料电池以CsHSO4固体为电解质传递H+,其基本结构如图所示,电池总反应可表示为2H2+O2=2H2O,下列有关说法正确的是()A.电子通过外电路从b极流向a极B.b极上的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-C.每转移0.1mol电子,消耗1.12L的H2D.H+由a极通过固体酸电解质传递到b极解析:选D由电极反应式可知,H2通入的一极为负极,O2通入的一极为正极,故a为负极、b为正极,电子应该是通过外电路由a极流向b极,A错误;b极上的电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O,B错误;没有明确此时是否处于标准状况,故无法计算消耗H2的体积,C错误。6.在固态金属氧化物电解池中,高温共电解H2O­CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式,基本原理如图所示。下列说法不正确的是()A.X是电源的负极B.阴极的反应式:H2O+2e-=H2↑+O2-,CO2+2e-=CO+O2-C.总反应可表示为H2O+CO2eq\o(=,\s\up7(电解),\s\do5())H2+CO+O2D.阴、阳两极生成的气体的物质的量之比是1∶1解析:选DA.从图示可看出,与X相连的电极发生H2O→H2、CO2→CO的转化,均得电子,应为电解池的阴极,则X为电源的负极,A正确;B.阴极H2O→H2、CO2→CO均得电子发生还原反应,电极反应式分别为H2O+2e-=H2↑+O2-、CO2+2e-=CO+O2-,B正确;C.从图示可知,阴极生成H2和CO的同时,阳极有O2生成,所以总反应可表示为H2O+CO2eq\o(=,\s\up7(电解),\s\do5())H2+CO+O2,C正确;D.从总反应方程式可知,阴极生成2mol气体(H2、CO各1mol)、阳极生成1mol气体(氧气),所以阴、阳两极生成的气体物质的量之比为2∶1,D错误。7.(2019·连云港模拟)用如图装置电解硫酸钾溶液制取氢气、氧气、硫酸和氢氧化钾。从开始通电时,收集B和C逸出的气体。1min后测得B口的气体体积为C口处的一半,下列说法不正确的是()A.电源左侧为正极B.电解槽左侧的电极反应方程式为2H2O-4e-=O2↑+4H+C.D口导出的溶液为KOH溶液,且浓度比刚加入电解槽右侧时的浓度小D.在标准状况下,若1min后从C口处收集到的气体比B口处收集到的气体多2.24L,则有0.1NA个SOeq\o\al(2-,4)通过阴离子膜解析:选CD根据题意,电极应为惰性电极,左侧电极为阳极,右侧电极为阴极,电极反应式为阳极:4OH--4e-=2H2O+O2↑(或2H2O-4e-=O2↑+4H+);阴极:4H++4e-=2H2↑(或4H2O+4e-=2H2↑+4OH-);A、B均正确;C项,右侧由于H+放电,产生KOH,所以其浓度比刚加入电解槽右侧时的浓度大;D项,设产生O2为xmol,则产生H2为2xmol,2x-x=0.1mol,x=0.1mol,消耗的OH-为0.4mol,则有0.2NA个SOeq\o\al(2-,4)通过阴离子膜。8.用酸性甲醛燃料电池为电源进行电解的实验装置如图所示,下列说法中正确的是()A.当a、b都是铜作电极时,电解的总反应方程式为2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))2H2SO4+2Cu+O2↑B.燃料电池工作时,正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-C.当燃料电池消耗22.4L甲醛气体时,电路中理论上转移2mole-D.燃料电池工作时,负极反应为HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+解析:选D由题中装置图可知,左边是原电池装置,右边是电解池装置。通入HCHO的一极是负极,通入O2的一极是正极,a是阴极,b是阳极。当a、b都是铜作电极时,a极反应为Cu2++2e-=Cu,b极反应为Cu-2e-=Cu2+,A项错误;燃料电池工作时,正极是氧气得到电子发生还原反应,电解质为酸性电解质,所以电极反应为O2+4H++4e-=2H2O,B项错误;没有给出气体所处的温度和压强,甲醛气体的体积为22.4L时其物质的量不一定为1mol,C项错误;燃料电池工作时,甲醛失去电子,发生氧化反应HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+,D项正确。二、非选择题9.能源是国民经济发展的重要基础,我国目前使用的能源主要是化石燃料。(1)在25℃、101kPa时,16gCH4完全燃烧生成液态水时放出的热量是890.3kJ,则CH4燃烧的热化学方程式为___________________________________________________。(2)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-437.3kJ·mol-1H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g) ΔH=-285.8kJ·mol-1CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g) ΔH=-283.0kJ·mol-1则煤气化反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的焓变ΔH=______kJ·mol-1。(3)如图所示组成闭合回路,其中,甲装置中CH4为负极,O2和CO2的混合气体为正极,稀土金属材料为电极,以熔融碳酸盐为电解质;乙装置中a、b为石墨,b极上有红色物质析出,CuSO4溶液的体积为200mL。①甲装置中气体A为__________(填“CH4”或“O2和CO2”),d极上的电极反应式为________________________________________________________________________。②乙装置中a极上的电极反应式为__________________________________________。若在a极产生112mL(标准状况)气体,则甲装置中消耗CH4________mL(标准状况),乙装置中所得溶液的pH=________。(忽略电解前后溶液体积变化)③如果乙中电极不变,将溶液换成饱和Na2SO4溶液,当阴极上有amol气体生成时,同时有wgNa2SO4·10H2O晶体析出,若温度不变,剩余溶液中溶质的质量分数应为________(用含w、a的表达式表示,不必化简)。解析:甲装置为原电池,乙装置为电解池,b极上析出的红色物质是Cu,b极为阴极,c极为负极,d极为正极,电极反应式为O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3);a极为阳极,析出O2,电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O;a极产生112mLO2,转移电子的物质的量=eq\f(0.112L,22.4L·mol-1)×4=0.02mol,消耗V(CH4)=eq\f(0.02mol,8)×22.4L·mol-1=0.056L,乙装置中所得c(H+)=eq\f(0.02mol,0.2L)=0.1mol·L-1,pH=1。电解饱和Na2SO4溶液相当于电解水,当阴极上有amol氢气生成时,阳极生成氧气的物质的量为0.5amol,电解水的质量为amol×2g·mol-1+0.5amol×32g·mol-1=18ag,剩余溶液仍然是饱和溶液,则溶质质量分数为eq\f(142w,322w+18a)×100%。答案:(1)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ·mol-1(2)131.5(3)①CH4O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3)②4OH--4e-=O2↑+2H2O561③eq\f(142w,322w+18a)×100%10.全钒液流电池是一种活性物质呈循环流动液态的电池,目前钒电池技术已经趋近成熟。如图是钒电池基本工作原理示意图:请回答下列问题:(1)硫酸在电池技术和实验室中具有广泛的应用,在传统的铜锌原电池中,硫酸是________________,实验室中配制硫酸亚铁时需要加入少量硫酸,硫酸的作用是________________________。(2)钒电池由溶解于一定浓度硫酸溶液中的不同价态的钒离子(V2+、V3+、VO2+、VOeq\o\al(+,2))为正极和负极的活性物质组成,电池总反应为VO2++V3++H2Oeq\o(,\s\up7(充电),\s\do5(放电))V2++VOeq\o\al(+,2)+2H+。放电时的正极反应式为______________________,充电时的阴极反应式为__________________________。放电过程中,电解液的pH________(填“升高”“降低”或“不变”)。(3)钒电池基本工作原理示意图中“正极电解液”可能是________。a.VOeq\o\al(+,2)、VO2+混合液 b.V3+、V2+混合液c.VOeq\o\al(+,2)溶液 d.VO2+溶液e.V3+溶液f.V2+溶液(4)能够通过钒电池基本工作原理示意图中“隔膜”的离子是________。解析:(1)传统的铜锌原电池中,锌与酸反应生成氢气,故硫酸为电解质溶液;硫酸亚铁容易水解,且水解显酸性,加入少量硫酸,可以抑制其水解变质。(2)正极反应是还原反应,由电池总反应可知放电时的正极反应为VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2O;充电时,阴极反应为还原反应,故为V3+得电子生成V2+的反应。(3)充电时阳极反应式为VO2++H2O-e-=VOeq\o\al(+,2)+2H+,故充电完毕的正极电解液为VOeq\o\al(+,2)溶液,而放电完毕的正极电解液为VO2+溶液,故正极电解液可能是选项a、c、d。(4)充电和放电过程中,正极电解液与负极电解液不能混合,起平衡电荷作用的是加入的酸,故H+可以通过隔膜。答案:(1)电解质溶液抑制硫酸亚铁的水解(2)VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2OV3++e-=V2+升高(3)acd(4)H+11.甲醇是一种重要的化工原料,又是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景。(1)已知:CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)ΔH=+84kJ·mol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-484kJ·mol-1①工业上常以甲醇为原料制取甲醛,请写出CH3OH(g)与O2(g)反应生成HCHO(g)和H2O(g)的热化学方程式:______________________________________________。②在上述制备甲醛时,常向反应器中通入适当过量的氧气,其目的________________________________________________________________________。(2)工业上可用如下方法合成甲醇,化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),已知某些化学键的键能数据如表所示:化学键C—CC—HH—HC—OC≡OO—H键能/(kJ·mol-1)348413436358x463请回答下列问题:①该反应的ΔS________(填“>”或“<”)0。图1中曲线a到曲线b的措施是_______________。②已知CO中的C与O之间为叁键,其键能为xkJ·mol-1,则x=________。(3)由甲醇、氧气和NaOH溶液构成的新型手机电池,可使手机连续使用一个月才充一次电。①该电池负极的电极反应式为_____________________________________________。②若以该电池为电源,用石墨作电极电解200mL含有如下离子的溶液。离子Cu2+H+Cl-SOeq\o\al(2-,4)c/(mol·L-1)0.5220.5电解一段时间后,当两极收集到相同体积(相同条件下)的气体时(忽略溶液体积的变化及电极产物可能存在的溶解现象)阳极上收集到氧气的质量为________。(4)电解水蒸气和CO2产生合成气(H2+CO)。较高温度下(700~1000℃),在SOEC两侧电极上施加一定的直流电压,H2O和CO2在氢电极发生还原反应产生O2-,O2-穿过致密的固体氧化物电解质层到达氧电极,在氧电极发生氧化反应得到纯O2。由图2可知A为直流电源的________(填“正极”或“负极”),请写出以H2O为原料生成H2的电极反应式:________________________________________________________________________。解析:(1)①第一个热化学方程式×2+第二个热化学方程式,即可得到目标反应。②两种反应物,一种稍过量,可以保证另一种充分反应,同时甲醇的催化氧化需要加热,H2与O2化合放热,提供反应所需的能量。(2)①该反应气体分子数减少,ΔS<0;图中曲线a的活化能大,而曲线b的活化能小,所以曲线a到曲线b的措施是加入催化剂。②根据图像,可以写出该反应的热化学方程式为CO(g)+2H2(g)C

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