2024版大二轮化学（新高考）：专题三主观题突破3分子结构与性质原因解释题

3.分子结构与性质原因解释题主观题突破核心精讲011.分子性质(1)分子构型与分子极性的关系(2)键的极性对化学性质的影响按要求回答问题：(1)酸性：CCl3COOH_____CHCl2COOH(填“＞”或“＜”下同)，其原因是________________________________________________________________________________________。(2)酸性：CH3COOH_____CH3CH2COOH，其原因是_________________________________________________________________________________________。应用示例Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋＞

烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱＞(3)溶解性①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。2.氢键及其对物质性质的影响氢键不属于化学键，氢键的作用力要大于范德华力。对物理性质的影响：(1)分子间氢键使物质沸点较高例如，沸点：NH3>PH3(NH3分子间形成氢键)、H2O>H2S(H2O分子间形成氢键)、HF>HCl(HF分子间形成氢键)、C2H5OH>CH3OCH3(C2H5OH分子间形成氢键)。(2)分子内氢键使物质的熔、沸点降低，如熔沸点：

＜

。(3)使物质易溶于水：如NH3、C2H5OH、CH3CHO、H2O2、CH3COOH等易溶于水(分子与水分子间形成氢键)。(4)解释一些特殊现象：例如水结冰体积膨胀(水分子间形成氢键，体积大，密度小)。真题演练02123451.[2023·湖北，16(5)]导致SiCl4比CCl4易水解的因素有______(填标号)。a.Si—Cl键极性更大b.Si的原子半径更大c.Si—Cl键键能更大d.Si有更多的价层轨道6abd123456a项，Si—Cl键极性更大，易受到极性强的H2O的影响，易水解；b项，Si的原子半径大，非金属性弱，Si—Cl键的极性强，分子中Si原子带有一定的正电荷，容易受到极性H2O的吸引，使之容易水解；c项，Si—Cl键键能更大，更稳定，与水解无关；d项，Si位于第三周期，3d轨道更易和H2O分子中的O原子配位。123452.[2021·全国甲卷，35(3)]甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之间，其原因是__________________________________________________________________________。6

甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且水比甲醇形成的氢键多123453.[2020·山东，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为__________________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为__________________，键角由大到小的顺序为_________________。6NH3、AsH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3123454.[2020·全国卷Ⅱ，35(2)]Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是__________________________________________________________________________________________________________。6 TiF4为离子化合物，熔点高，其他三种均为共价化合物，随相对分子质量的增大，分子间作用力增大，熔点逐渐升高化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃377－24.1238.3155123455.[2018·全国卷Ⅱ，35(3)]如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为____________________________________。6S8相对分子质量大，分子间范德华力强选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)，远强于CH3COOH(pKa＝4.76)羟基极性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷123456.(2023·湖北，11)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是6√1234由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；AlF3为离子晶体，熔点较高，AlCl3为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B正确；由于电负性：F>H，C—F的极性大于C—H，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中间存在氢键，导致其不易溶于水，与阴离子电荷无关，故D错误。56考向预测0312345671.H2S的熔点为－85.5℃，而与其具有类似结构的H2O的熔点为0℃，极易结冰成固体，二者物理性质出现差异的原因是___________________________________________________________。8910H2O分子间极易形成氢键，而H2S分子间只存在较弱的范德华力12345672.NH3常用作制冷剂，原因是_____________________________________________________________。8910NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化，汽化时吸收大量的热12345673.硝酸和尿素的相对分子质量接近，但常温下硝酸为挥发性液体，尿素为固体，请解释原因：________________________________________________________________________________。8910

尿素分子间存在氢键，使其熔、沸点升高，而硝酸分子内存在氢键，使其熔、沸点降低4.氨极易溶于水的原因为___________________________________________________________________________。

氨和水都是极性分子，依据“相似相溶”规律，且氨分子与水分子间能形成氢键1234567891012345675.N2H4与O2的相对分子质量相近，但N2H4的熔点(2℃)、沸点(114℃)分别远远高于O2的熔点(－218℃)、沸点(－183℃)，原因是__________________________________________________________________。8910 N2H4分子之间存在氢键，O2分子之间为范德华力，氢键比范德华力更强12345676.H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为______________，熔点差异的原因是__________________________________________________________。8910KH>H2O>PH3KH为离子晶体，H2O、PH3均为分子晶体，H2O分子间存在氢键12345677.硼酸分子的结构简式可写为B(OH)3，其晶体为层型片状结构，容易在层与层之间裂解，这是因为在平面层内硼酸分子之间通过______结合，而层与层之间通过__________结合。8910氢键范德华力12345678.

的分子内部存在氢键，画出氢键结构：___________。89101234569.HSCN的结构有两种，其中硫氰酸(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H—N==C==S)，原因是_______________________________________________________。78910

异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键12345610.卤素对物质性质有明显影响。(1)常温下，ClCH2COOH、ICH2COOH和CH3COOH电离常数由大到小的顺序为__________________________________。78910ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH电负性：Cl>I>H，键的极性：Cl—C>I—C>H—C，键的极性越大，羧基中O—H的极性越大，更易电离出H＋，羧酸酸性更强，故电离常数由大到小的顺序为ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH。123456(2)吡啶()具有碱性和芳香性。研究发现，吡啶中N原子的电子云密度越大，碱性越强。N原子的杂化类型是_____。