霉菌毒素吸附剂、防霉剂、抗氧化剂的种类及其质量差异-陈峰104

霉菌毒素吸附剂、防霉剂、抗氧化剂的种类及其质量差异上海交通大学生命科学技术学院陈峰

一、霉菌与霉菌毒素对饲料的污染霉菌污染饲料后可使之饲用价值降低，甚至完全失去商品价值，从而造成经济损失。一、由霉菌引起的饲料的变质，二、因霉菌产生的毒素而引起的动物中毒。三、霉菌毒素通过食物链而对人体产生危害。霉菌/毒素的危害具有明显的地方性和季节性，饲料往往同时被多种霉菌污染；动物可能一次吞食多种霉菌毒素。衡量霉菌/毒素对饲料污染严重程度的两个标准：一是饲料中霉菌毒素的含量，一是动物的霉菌毒素中毒频率。二、饲料中常见的霉菌3．1饲料中常见的霉菌曲霉属（Aspergillus）中的黄曲霉、赭曲霉、杂色曲霉、构巢曲霉、寄生曲霉和烟曲霉等。青霉属（Penicillium）中的岛青霉、桔青霉、黄绿青霉、红色青霉、扩展青霉、圆弧青霉、纯绿青霉和斜卧青霉等。镰孢菌属（Fusarium）中的禾谷镰孢菌、三隔镰孢菌、玉米赤霉菌、梨孢镰孢菌、尖孢镰孢菌、雪腐镰孢菌、串珠镰孢菌、拟枝孢镰孢菌、木賊镰孢菌、茄病镰孢菌、粉红镰孢菌等。麦角菌属（Claviceps）、鹅膏菌属（Amanita）、马鞍菌属（Helvella）和链格孢菌属（Alternaria）等也是较为常见的产毒霉菌。形态各异的霉菌曲霉的分生孢子梗曲霉的分生孢子梗青霉的分生孢子梗与饲料有关的霉菌的特点可以在很低的水份含量的物料中生长繁殖。（而细菌、酵母要求较高的水份含量）最适生长温度范围是28-45度，所以在夏季各种物料都易霉变。环境湿度的增加，可以使霉菌的生长速度大大提高。可以抑制霉菌生长，但较难以用化学制剂来杀死霉菌。三、霉菌毒素产生的条件能产生毒素的霉菌可以被称为产毒霉菌，并不是所有霉菌都产生毒素（但即使是不产毒素的真菌在饲料中生长也会造成饲料营养价值的降低），且产毒素霉菌菌种中也只是一部分菌株产生毒素。同一菌株的产毒能力可以表现出可变性与差异性，这与该菌株的生长环境有关，如饲料的营养成份、饲料贮藏的环境等。同一菌种或菌株又往往可以同时产生几种毒素，且同一毒素也可以由几种不同的霉菌产生。3．1温度大多数对饲料有害的产毒霉菌都属于中温型微生物，生长温度4-60℃。产毒霉菌并非在所有适于生长的温度条件下都能产生毒素，如黄曲霉毒素的产生温度为11-37℃，当温度为37℃时只产生黄曲霉毒素B1。3．2湿度相对于细菌而言，霉菌对湿度的要求较低，它们可以在很低的湿度环境中生长。一般而言，饲料中常见的产毒霉菌在越低的湿度中生长越慢，产生毒素也需要有一定的湿度环境。如黄曲霉毒素生成的最低相对湿度为83%，而黄曲霉生长的最低相对湿度为80%（30℃时）。当温度、pH、营养因子等条件较差时，毒素产生的相对湿度则要求更高一些。3.3pH值霉菌可以在比较广泛的pH值范围生长，但毒素产生所需的pH值范围则相对较窄，多数霉菌毒素在酸性pH值范围产生，而这正是饲料pH值的一般范围。与湿度一样，产生毒素所需的pH值范围也受到了营养因子等环境因素的影响。3．4营养因子霉菌生长基质中的各种营养因子可以对霉菌的生长和毒素的产生有影响。如含糖量高或蛋白质含量较高的基质较适于黄曲霉毒素的产生，1%-3%的食盐对黄曲霉毒素的产生有促进作用。饲料中的各种微量元素也对毒素的生成有一定的影响。四、饲料中常见的霉菌毒素各种霉菌可以产生多达数百种霉菌毒素，对人类危害特别大且污染频率高的霉菌毒素有：黄曲霉毒素、赭曲霉毒素A、玉米赤霉烯酮、单端孢霉烯族毒素（包括T-2毒素、脱氧雪腐镰刀菌烯醇等）。杂色曲霉毒素、烟曲霉毒素、展青霉毒素、串珠镰刀菌素、三硝基丙酸4.1黄曲霉毒素黄曲霉毒素是由黄曲霉和寄生曲霉所产生的一种对人类危害特别大的强烈致癌物质，也是最常见的霉菌毒素。黄曲霉毒素在1961年首次从霉变花生粉中提取出来后，进一步的研究发现了许多黄曲霉毒素的衍生物和相似物，所以它是指一类结构类似的化合物而非一种化合物。黄曲霉毒素是由黄曲霉和寄生曲霉产生的杂环化合物，它的代谢产物主要有B1、B2、G1、G2、M1和M2等类型。黄曲霉毒素耐热，只有通过长时间高温（100—120℃）作用，如高压消毒和灼烧才能使其大部分失活。对强酸和强碱较敏感。在提炼油时，用氢氧化钠萃取游离脂肪酸的工艺可以进一步破坏毒素的活性。急性中毒：引起肝硬变和肝脏纤维样病变，直至死亡。慢性中毒：毒素在肝脏、心肌和肌肉中逐渐积累而增强它的毒性。对肝脏的直接损伤可能导致基因畸变，试验结果证明，它们有很强的致癌性，主要是诱发肝癌。还会诱发肾癌。黄曲霉毒素的致癌性与其它致癌物如二甲基亚硝胺的作用有明显的关系。禽类的黄曲霉中毒症状主要症状为食欲减退，羽翼下垂，染病后昏睡死亡，死时头脚向后伸。解剖可见肝出血、坏死，肾肿大。在各类黄曲霉毒素中，黄曲霉毒素Ｂ1的毒性最大，其次是M1、G1、M2、B2和G2。黄曲霉是温暖地区常见的占优势的霉菌。黄曲霉和寄生曲霉广泛存在于土壤、灰尘、植物及其果实上。特别是在热带和亚热带的核果类和谷类上更为常见。

黄曲霉4.2展青霉素许多青霉能产生展青霉素，它们主要生长在水果上。这种毒素会引起动物的胃肠道功能紊乱和各种不同器官的水肿和出血。扩展青霉和展青霉的生长和产毒素的温度范围同样很宽，为0-40℃，最佳温度为20-25℃，最适产毒的pH范围是3-6.5。

4.3赭曲霉毒素赭曲霉毒素Ａ是由多种生长在粮食（小麦、玉米、大麦、燕麦、黑麦、大米和黍类等）、花生、蔬菜（豆类）等农作物上的曲霉和青霉产生的。动物摄入了霉变的饲料后，这种毒素也可能出现在猪和母鸡等的肉中。这种毒素主要是引起肾脏损伤，大量的毒素也可能引起动物的肠黏膜炎症和坏死。还在动物试验中观察到它的致畸作用。有些种类的镰刀菌能在各种粮食中生长并能产生有毒的代谢产物，如玉米赤霉烯酮、串珠镰刀菌素Ｃ和单端孢霉素类等。镰刀菌能在1—39℃的温度范围内生长，最适温度为25—30℃（28℃），最适产毒温度通常在8—12℃之间。玉米赤霉烯酮可使猪发生雌性激素亢进症。4.4镰刀菌毒素呕吐毒素属于单端孢霉烯族类毒素急性中毒：单端孢霉素类则阻碍蛋白质合成而引起动物呕吐、腹泻和拒食。动物主要表现为站立不稳、反应迟钝、竖毛、食欲下降、呕吐等，严重者可造成死亡。其中猪对呕吐毒素最敏感，半致死剂量为0.1mg/kg。慢性中毒：体重减轻、肝脏损伤和肝肿瘤，对动物睾丸、子宫、肾也有损害。对动物生殖的影响：含呕吐毒素的饲料喂饲料母鸡，母鸡下蛋孵出的小鸡有卵黄囊异常、泄殖腔闭锁、骨化延迟、心脏发育异常等。五、霉菌毒素的检测第一类是理化检测方法，如薄层层析色谱法、气相色谱法、液相色谱法、毛细管电泳法、液质联用、气质联用等；第二类是生物活性检测法，如皮肤毒性试验、种子发芽试验、体外细胞毒性多通道评估法、生物传感器法等；第三类是代谢物检测法，如测定动物尿液中的二氢鞘氨醇法；第四类是免疫化学检测方法，如ELISA方法等。或是以上方法的联合使用。饲料中霉菌毒素的检测方法大致可以分为几类：六、霉菌/毒素的控制饲料中霉菌毒素的控制可以从多种途径进行，如控制好饲料的原料质量，防止饲料原料如玉米在生产前就霉变；控制好饲料的加工过程，特别是控制好饲料的水分及高温制粒后的降温过程；控制好饲料的贮藏和运输，防止饲料因潮湿、高温、包装损坏、昼夜温差太大、雨淋等因素而霉变；在饲料中加入足量的防霉剂；在饲料中加入霉菌毒素解毒/吸附剂预防或清除毒素。6．1防霉剂：防止霉菌的生长中国农业部允许使用的饲料防霉剂品种有十几种。丙酸及丙酸盐是目前国内及国际最常用的饲料防霉剂，对人体无毒性，对各类霉菌、芽胞杆菌及革兰氏阴性杆菌有较强的抑制作用；在较高的pH的介质中仍具有较强的抑菌作用。防霉剂不能去除饲料及其原料中已经产生的霉菌毒素。丙酸鉴别方法：取1ml样品，加3滴硫酸及1ml乙醇，加热反应，有芳香味产生。丙酸钙鉴别方法：取试样0.5g,溶于5ml水中，加硫酸5ml，加热时应逸出丙酸的特异气味。（丙酸盐）取试样0.5g,溶于5ml水中，加草酸溶液即产生白色沉淀，分离出来的沉淀不溶于乙酸，但溶于盐酸。（钙盐）丙酸钠鉴别方法：取试样0.5g,溶于5ml水中，加硫酸5ml，加热时应逸出丙酸的特异气味。（丙酸盐）取试样0.5g，溶于10ml水中，取此液数滴，加入乙酸氧铀锌溶液数滴，即产生黄色沉淀。（钠盐）双乙酸钠鉴别方法：取1ml试样，加NaOH溶液中和并加三氯化铁溶液即呈深红色，煮沸，即发生红棕色沉淀，再加盐酸，则溶解成黄色溶液。（乙酸）取试样0.5g，溶于10ml水中，取此液数滴，加入乙酸氧铀锌溶液数滴，即产生黄色沉淀。（钠盐）防霉剂的防霉机理防霉剂可以改变环境的酸碱度，从而使休眠状态的霉菌孢子不能发芽。防霉剂可以对某些霉菌的代谢功能产生抑制，从而霉菌生长速度放慢。复合饲料防霉剂的特点每种单一的化合物都只能对某几种或几类霉菌有效，即它的抑菌谱都是有限的，所以复合型的防霉剂可以得到更广泛的抑菌谱。霉菌种类集合化学品A化学品B化学品C复合饲料防霉剂的特点我国饲料生产特点：饲料生产使用周期比较长，各地温度湿度差异大，这决定了国内外厂商对防霉剂的侧重点不同。复合饲料防霉剂的特点丙酸盐与丙酸是目前市场的主流产品，其中丙酸盐比丙酸挥发慢，可以在饲料中作用更长时间。丙酸扩散性与挥发性好于丙酸盐，在饲料贮存前期作用效果好于丙酸盐。6．2去除霉菌毒素的几种方法有多种物理、化学和生物学的方法可用来降解或吸附饲料中的霉菌毒素，从而防止毒素对饲养动物的危害，但大多数方法无法在饲料中大量、有效并低成本地实现。下列方法可以用来减轻或防止霉菌毒素的毒害作用：1）混合稀释法：将霉变饲料与未霉变饲料进行简单地混合，以降低饲料中霉菌毒素浓度。该方法虽然操作简单，成本低，但未从根本上解决问题，由于饲料中的毒素依然存在，仍可被动物吸收，所以可能导致毒素在动物体内的积累进而危害人类健康。2）化学降解法：采用氢氧化钠、氨、次氯酸钠、氯气等化学物质对霉变饲料进行处理，使毒素分解，以降低毒性。该方法缺点是成本较高，操作困难，特别是在处理时营养物质会被破坏而使饲料的营养价值和适口性降低，因此无法在饲料的生产中采用。3）微生物降解法：有一些特定的微生物可以降解霉变饲料中的霉菌毒素。该方法在现有的研究水平上操作困难，成本较高，尚无法达到工业化阶段。4）体内降解法：通过在饲料中添加某种物质，动物在吸收该物质后可以促进霉菌毒素在动物体内的降解或排泄。这类方法正在研究当中，实现工业上的应用还有一定距离。5）物理降解法：采用物理的方法，如采用γ放射线的方法来降解霉菌毒素和杀死霉菌。这类方法正处于研究阶段，并且使用时需要采用特殊的设备和防护方法。6）物理吸附法：即在饲料中添加可以吸附霉菌毒素的物质，使毒素在经过动物肠道时不被动物所吸收，直接排出动物体外。这是目前饲料工业中较为成熟可行的一种毒素解毒方法。6．3霉菌毒素吸附剂在饲料中的应用物理吸附法通过在含毒素的饲料中加入不同的吸附剂来去除霉菌毒素，即在饲料中添加可以吸附霉菌毒素的物质，使毒素在经过动物肠道时不被动物所吸收，直接排出动物体外。物理吸附法的作用原理这些物质是通过释放自由能（ΔG）来提供吸附所需能量的。最重要的吸附特征是这些吸附剂的物理结构，这包括它的总电荷量、电荷的分布、孔隙的大小及可用的表面积（比表面积）。同样的，要被吸附的毒素分子的极性、可溶性、分子大小、分子形状、电荷分布等特征在吸附过程中也是至关重要的。霉菌毒素吸附剂的类型铝硅酸盐类的毒素吸附剂，活性碳也可用于棒曲霉毒素和赭曲霉毒素A的吸附，酵母细胞壁成份/葡甘露聚糖类其它合成的高分子聚合物。1）活性炭活性炭是一种具有高比表面积的多孔不溶性粉末状物质，它的比表面积可以达到500-3500m2/g。在体外试验中，活性炭对霉菌毒素可以表现出较好的吸附脱毒作用；但在体内试验（喂养）中，不同的研究结果给出了不同的结论，这可能是由于活性炭的选择吸附能力较差，被饲料中的某些营养成份所饱和而失出了对毒素的吸附力。活性炭对土霉素具有很强的吸附能力，这也表明它的选择吸附能力较差。结论：活性炭的选择性吸附能力差，在动物体内不能表现出良好的毒素吸附性能，占用饲料容积太大，实用性不佳。2）未改性的天然铝硅酸盐类天然铝硅酸盐如沸石、蒙脱石、硅藻土、高岭土等，因为具有较大的比表面积和离子吸附能力，对霉菌毒素有一定的选择吸附能力而引起研究者的兴趣。将铝硅酸盐矿物用于霉菌毒素吸附的研究最早始于20世纪70年代。天然铝硅酸盐矿物吸附力小，效率低，占饲料容量大，对营养物质有一定吸附，因而直接用于饲料效果不好。3）经过表面改性的铝硅酸盐类对天然的铝硅酸盐进行改性后可以改善它对霉菌毒素的选择性吸附能力。如提取自沸石的水合铝硅酸钠钙对黄曲霉毒素B1有较好的选择性吸附能力。在黄曲霉毒素B1的吸附试验中，未处理的斑脱土、水合钙斑脱土、水合钠斑脱土、水合钠钙斑脱土的吸附能力分别是67.39%，55.51%，80.83%和68.55%。水合铝硅酸钠钙的广谱吸附性问题大量研究表明，水合铝硅酸钠钙对其它几种主要的霉菌毒素吸附能力不是太好，如对玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素A、T-2毒素及双乙酸基镰刀菌醇的吸附效果不佳。它对各种毒素的吸附力排序是：黄曲霉毒素B1>柄曲霉毒素>黄曲霉毒素M1>T-2毒素>玉米赤霉烯酮及赭曲霉毒素。原因何在？毒素性质差异大：霉菌毒素是一大类具有不同的功能基团的复杂的有机化合物，不同的霉菌毒素具有完全不同的理化性质。例吸附剂表面性质一定：基于粘土类矿物（蒙脱石或沸石）的吸附剂具有亲水性的负电荷表面，适于吸附带有极性基团的霉菌霉素，如黄曲霉毒素；而那些极性不强的霉菌毒素（如玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素）则不易被这些矿物所吸附。例黄曲霉毒素的基本结构单位是一个双氢呋喃环和一个氧杂萘邻酮；玉米赤霉烯酮是一种二酚化合物；赭曲霉毒素A是具有羧基和酚基基团的化合物；T-2毒素和呕吐毒素是倍半萜烯化合物。返回铝硅酸盐类吸附剂特性总结：铝硅酸盐类吸附剂对黄曲霉毒素有较好的吸附能力，但它们存在对玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素、单端孢菌素等毒素吸附能力不足的问题。通过适当的改性有可能使它具有更广泛的吸附能力。这类吸附剂的另一个缺点是，它们表现出了对维生素及矿物盐的非选择性吸附能力。4）消胆胺消胆胺（Cholestyramine）是一种阴离子交换树脂。在体外试验中表现，这种树脂可以吸附赭曲霉毒素A和玉米赤霉烯酮，吸附量分别是9.6mg/g和0.3mg/g。在体内试验中，消胆胺仅能略微降低受试动物血液、胆汁和组织中的赭曲霉毒素浓度。采用动态体外胃肠模型进行的试验结果则表明，消胆胺可以使小肠对玉米赤霉烯酮的吸附率从32%下降到16%。5）酵母细胞壁成份/葡甘露聚糖类酵母或酵母的细胞壁成份也作为霉菌毒素吸附剂使用。酵母细胞壁对毒素的吸附能力要明显强于酵母的全成份，这说明酵母细胞壁的特殊结构对霉菌毒素产生吸附力。细胞壁上有多糖、蛋白质和脂类，这些物质对毒素的吸附是通过氢键、离子键和疏水作用力等实现的。试验结果表明，酵母细胞壁可以吸附2.7mg/g玉米赤霉烯酮，并且这种吸附平衡可以在10分钟内达到，在这一点它比铝硅酸盐类吸附剂有优势。7）其它新成份随着对霉菌毒素吸附剂研究的深入，将会有更多的新产品被开发出来。例：上海三维饲料添加剂有限公司的高分子物质SAK。SAK的结构特点SAK也是一种有很高比表面积的化合物，具有独特的多孔结构，其分子孔内表面积远大于分子外表面积，这就为SAK捕捉霉菌毒素提供了结构位点。一般物质的电子显微镜照片SAK的电子显微镜照片SAK的内部孔隙SAK吸附霉菌毒素后的电镜照片6．4霉菌毒素吸附剂与防霉剂防霉剂的作用:防止霉菌在饲料中的生长，进而防止饲料营养成份的损失和霉菌毒素的产生；霉菌毒素吸附剂的作用:将已经产生的毒素吸附掉，从而防止动物吸收这些毒素，或者加入吸附剂以吸附饲料在贮藏期内可能产生的少量毒素。两者的配合使用，可以达到最理想的效果。未霉变饲料中如果不加入防霉剂，霉菌就有可能在贮藏期内生长并产生大量毒素，在吸附剂达到饱和之后，吸附剂就不能再起作用了。而在已经产生一定霉变的饲料中（特别是饲料的原料就已经有一定霉变时），只加入防霉剂虽然可以抑制霉菌的进一步生长，但已经产生的霉菌毒素仍然会对畜禽产生毒害，这时只能通过加入毒素吸附剂来减轻或消除这种毒害了。一、我国国内饲料抗氧化剂现状主成份：乙氧基喹独占鳌头，其它品种百花争妍复合型抗氧化剂渐渐兴起第二部分：抗氧化剂乙氧基喹化学名：6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉。国内使用历史：1988年颁布食品添加剂乙氧基喹的国家标准（GB8849-88），80年代中期开始应用于饲料。乙氧基喹特点：外观为油状液体，在物料中具有流动性和扩散性、渗透性。乙氧基喹抗氧化特点：对维生素的保护作用很好，但对油脂的抗氧化作用一般。有较好的安全性。乙氧基喹缺点：在预混料中大量使用时，易造成产品色泽较快变深；对油脂的抗氧化性能一般。鉴别方法将样品配制成1：10000的正己烷溶液，在365nm紫外光下发出暗白色熒光。将样品配制成1：20000的异丙醇溶液，用分光光度计测定，在356-362nm波长处有最大吸收。测定标准：国家标准《饲料中BHA、BHT和乙氧基喹的测定》（GB/T17814-1999）BHTBHT的化学名称：2，6-二叔丁基对甲酚，或称二叔丁羟基甲苯。BHT特点：白色结晶，可磨成极细粉末使用。BHT抗氧化特点：价格低廉，使用安全，也可用于食品之中。BHT缺点：在物料当中呈颗粒状态，所以难以充分起到抗氧化作用。鉴定方法5mg样品，另入2.5ml甲醇，溶解后加入25ml水稀释，加入2ml邻联二茴香胺溶液（200ml3,3’-二甲氧基联苯胺双盐酸盐溶于40ml甲醇和60ml0.1mol/L盐酸组成的混合液中），摇匀加入0.8ml亚硝酸钠溶液混合，放置5min，加入0.5ml三氯甲烷，剧烈振摇半分钟后放置分层，三氯甲烷层呈红或浅红。测定方法：国家标准《饲料中BHA、BHT和乙氧基喹的测定》（GB/T17814-1999）BHABHA化学名称：叔丁基羟基茴香醚，工业产品主要成分是2-叔丁基羟基茴香醚和3-叔丁羟基茴香醚的混合物。BHA抗氧化特点：抗氧化性能好于BHT（单独使用时）；和BHT配合使用有增效作用；还有一定的抗菌作用。BHA缺点：在物料当中呈颗粒状态，所以难以充分起到抗氧化作用。鉴定方法在试样的72%乙醇溶液中，加入2ml2%硼酸钠溶液及2，6-二氯醌氯亚胺结晶数粒，应出现蓝色。0.5%试样的50%乙醇溶液5ml，加入2ml三氯化铁溶液和2ml2，2-联吡啶溶液，应出现红色。测定方法：国家标准《饲料中BHA、BHT和乙氧基喹的测定》（GB/T17814-1999）TBHQTBHQ化学名称：叔丁基对苯二酚，目前主要用于食品添加剂中。TBHQ抗氧化特点：对油脂的抗氧化作用好于单独使用的BHT和BHA。TBHQ主要问题：性价比；在饲料中不能发挥其优势。取本品几毫克溶于1ml甲醇中，加入25%的二甲胺溶液几滴，溶液颜色变成粉红或红色。鉴定方法其它抗氧化剂没食子酸酯化物：如没食子酸丙酯、辛酯、异戊酯、十二酯等。生育酚：即维生素E，有一定的抗氧化作用，但单独使用效果不好，优点是安全性高，可以和其它抗氧化剂合用（协同增效作用）。茶多酚：作用方式是向自由基提供氢离子而中断链式反应。现在主要用于保健品和食品当中（抗衰老和抗氧化）。在碱性环境中不稳定。以上抗氧化剂均有在饲料中作为添加剂使用的可能，但因成本问题，目前还不可能占领市场。可以考虑利用其协同增效作用而应用于复合抗氧化剂。国内外部分饲料抗氧化剂品种商品名称成份及含量形状与外观产地鲜灵乙氧喹3%，BHA2%，EDTA，柠檬酸等粉末美国建民保乐鲜BHT10%，BHA1%，没食子酸丙酯4%，柠檬酸等白色粉末美国奥奇特山道喹乙氧喹、三甲基喹啉等黄至深棕液体孟山都克氧乙氧喹10%，BHT15%粉剂抗氧安乙氧喹2.65%，BHT1.45%浅褐色微粒状粉美国美农CCA抗氧灵乙氧喹10%，BHT5%，柠檬酸，磷酸钙等浅褐色微粒状粉法国CCA抗氧保乙氧基喹66%深褐粉末西班牙埃特亚克氧灵乙氧基喹，BHT，BHA等浅褐粉末长征二化福达喹乙氧基喹66%或33%浅褐粉末上海福达邦成乙氧基喹66%或33%浅褐粉末上海邦成中丹乙氧基喹66%或33%浅褐粉末江苏中丹康泰TBHQ10%、EQ广州康泰溢抗氧EQ、BHT溢多利申维鲜乙氧基喹，BHT，BHA，增效剂浅棕色微粒状上海三维复合型抗氧化剂协同作用：某些抗氧化剂之间具有协同作用，在一定的范围内配合使用可以达到1+1>2。同样某些抗氧化剂配合使用时可能是1+1<2。增效作用：柠檬酸、磷酸、抗坏血酸、EDTA等化合物可以对抗氧化剂起到增效作用。它们或本身也是抗氧化剂、或因对金属离子螯合作用而减少了金属离子的氧化催化作用。性能改善作用：例如可通过特殊工艺，使BHT溶解在乙氧基喹当中，即利用了两者的协同作用，又改善了BHT的流动性和渗透性。二、饲料氧化的主要因素2.1饲料氧化的主要诱因氧气：是饲料氧化的主要因素。温湿度：高温和高湿可加速氧化过程。金属离子：具有催化氧化作用。光照：可引起光化学反应，促进饲料的氧化过程。生物酶：微量的氧化还原酶类（如脂肪氧化酶）可能极大地加速氧化过程。2.2饲料氧化机理饲料的氧化过程主要是饲料中油脂的氧化酸败。其它有效成分的氧化变质（如维生素）也会造成饲料品质下降，但对产品外观和品质的影响远小于油脂的氧化酸败。油脂的氧化则主要是其中的不饱和键的氧化。不饱和脂肪酸的自氧化RH+O2

→R•+•OH

RH为不饱和脂肪酸，和氧气作用产生自由基R•。R•+O2→ROO•ROO•+RH→ROOH+R•

R•和氧反应再生成过氧化物ROO•，过氧化物再与RH反应产生新的自由基，并生成副产物羧酸根-OOH。不饱和脂肪酸自氧化的终止R•+R•→R:RR•+ROO•→ROORROO•+ROO•→ROOR+O2

当自由基和过氧化物量达到某临界值后，自由基和过氧化物可相互结合而淬灭。但此时油脂已经酸败。抗氧化剂的作用机理自由基吸收剂：可与脂类化合物自由基反应，将自由基转变为更稳定的产物。EMQ、BHA、BHT、TBHQ均为此类。金属离子螯合剂：如柠檬酸、EDTA等。氧清除剂：去除物料中的氧而延缓氧化反应的发生。如抗坏血酸、异抗坏血酸及其盐和衍生物。单线态氧（1O2）淬灭剂：如-胡萝卜素。甲基硅酮和甾醇抗氧化剂的表面屏障作用。酶抗氧化剂：如过氧化物歧化酶。关于螯合剂与饲料中铜离子的关系首先，铜离子在饲料中起氧化催化作用的机理。饲料中的硫酸铜之所以促进油脂的氧化（其本质是催化