分析结果的数据处理

数据进行处理包括哪些方面？

可疑数据的取舍

——过失误差的判断分析方法的准确度（可靠性）

——系统误差的判断（1）排序：x1,

x2,

x3,

x4……（2）求

和标准偏差s（3）计算G值：2.2.1可疑数据的取舍1.Grubbs（格鲁布斯）法（4）由测定次数和要求的置信度，查表得G表（5）比较

若G计算>G

表，弃去可疑值，反之保留。

由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q检验法高。

表2-3G(p，n)值表2.Q值检验法（1）数据排列

x1

x2……xn（2）求极差

xn

－x1（3）求可疑数据与相邻差：xn

－xn-1或x2－x1（4）计算：（5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4：（6）将Q与Qx

（如Q90

）相比，

若Q>Qx

舍弃该数据,

（过失误差造成）若Q≤Qx

保留该数据,

（偶然误差所致）

表2-4

Q

值表例5：

测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下：

1.25,1.27,1.31，1.40，用Grubbs法和Q值检验法判断1.40是否保留。查表2-3，置信度选95%，n=4，G表=1.46

G计算<G表

故1.40应保留。解：①用Grubbs法x=1.31；s=0.066②用Q值检验法：可疑值xn查表2-4，n=4，Q0.90=0.76

Q计算<Q0.90

故1.40应保留。讨论：(1)

Q值法不必计算x

及s，使用比较方便；(2)Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。(3)Grubbs法引入

s

，判断更准确。(4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验；例：三个测定值，40.12,40.16和40.18置信区间：40.07~40.23之间（置信度为95%）。置信区间：40.04～

40.30，变大了。舍去40.12：2.2.2分析方法的准确度的判断

1.平均值与标准值的比较(方法准确性)

检验一个分析方法是否可靠,常用已知含量的标准试样,用t检验法将测定平均值与已知值(标样值)比较:若t计算>t表，则与已知值有显著差别

(存在系统误差)。若t计算≤t表，正常差异（偶然误差引起的）。例6：

用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为：

10.9,11.8,10.9,10.3,10.0判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。解：计算平均值=10.8，标准偏差S=0.7查表2-2t值表，t(0.95,n=5)=2.78t计算

>t表说明该方法存在系统误差，结果偏低。2.两个平均值的比较相同试样、两种分析方法所得平均值的比较（缺标准值时）——系统误差的判断

对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价；对两个单位测定相同试样所得结果进行评价；对两种方法进行比较，即是否有系统误差存在；判断方法：

t检验法；F

检验法前提：

两个平均值的精密度没有大的差别。t检验式：F

检验法也称方差比检验:

若F计算<F表，（F表,查表2-5），再继续用t检验判断与是否有显著性差异；

若F计算>F表,被检验的分析方法存在较大的系统误差。表2-5置信度95%时F值fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。（f=n-1）例7：甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值：甲：1.26,1.25,1.22

乙：1.35,1.31,1.33,1.34问两种方法间有无显著性差异？解：n甲

=3S甲

=0.021n乙

=4S乙=0.017查表2-5，F值为9.55，说明两组的方差无显著性差异。进一步用t公式进行计算。再进行

t检验：查表2-2t值表f=n1+n2－2=3+4－2=5，置信度95%t表=2.57，t计算>t表甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异例7的讨论：（1）计算表明甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异；

系统误差有多大？如何进一步查明哪种方法可行？（2）分别与标准方法或使用标准样品进行对照试验，根据实验结果进行判断。（3）本例中两种方法所得平均值的差为：其中包含了系统误差和偶然误差。（4）根据t分布规律，偶然误差允许最大值为：说明可能有0.05的值由系统误差产生。**准确度表现为随机误差和系统误差之和.即：

（随机误差）（系统误差）随机误差体现为精密度，