天然药物化学电子教案

天然药物化学电子教案

第1次课授课时间20年8月30日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

专业技术授课方式大初十2学

教员副教授班学时时

职务（大、小班）

授课题目（章、节）

第一章总论第一节绪论

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社（20

年）

基本教材或主要参考书《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997年）。

《中药化学》肖崇厚主编，上海科学技术出版社1997年6月

第1版。

教学目的与要求：

了解天然药物化学研究内容和天然药物化学的发展及其在药学专业中的地位；了解天然药

物化学成分的类型。

大体内容与时间安排，教学方法：

一、天然药物化学的含义和内容

1、含义2、天然药物与中药的区别3、研究内容

二、学习本门课的意义

1、确定天然药物防病治病的物质基础一有效成分

2、有效成分与无效成分的概念。

3、实现中药现代化的最根本的研究手段

4、开辟药源、创制新药

三、国内外研究天然药物有效成分的概况

1、国外2、国内

四、天然药物化学成分的主要类型

教研室审阅意见：

同意实施。

______（教学组长签名）

______（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

一、1.概念：天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然药物中化

多媒体

学成分的一门科学。

2.研究内容

天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然物中有效成分的结构特

点。理化性质，提取分离方法，结构鉴定及生物合成途径等内容的一门实践

科学。有效成分：有生理活性，能治病的成分叫有效成分。无效成分：无生

理活性，不能治病的成分叫无效成分。有毒成分：能致病的成分叫有毒成

分。

二、研究目的：

1、探讨天然药物防病治病的原理，推动中西医结合，为创建祖国统一

的新医药学做贡献，这方面的成就。

2、改进药物剂型，提高制剂质量，提高疗效，降低毒付作用，同时也

有利于天然药物制剂的质量（成分、含量、稳定性）药物越纯，质量越易控

制，天然药物的提取、分离、纯化的过程就是取其精华去其糟粕的过程。

3、开辟新的药源

三、国外相应学科：植物化学

四、简介天然药物中化学成分的类型

主要有：糖甘类、苯丙素、醍类、黄酮类、鞅质，赭类和挥发汕、幽

体及其皂甘（三砧及其背类）、强心背（锚体及其背）、生物碱类等。

五、历史、发展、未来

（教案末页）

小结

复习思考题

复习思考1、天然药物化学的定义、研究对象、任务及其在药学专业中的作用？

题、作业2、何谓有效成分、有效部位和无效成分？他们与中药新药研究开发的关系如何？

题3、天然化合物生物合成的主要途径有哪些？与主要成分间相关性如何？

・、药材中有效成分的提取

二、药材中有效成分的分离与精制

（-）根据物质溶解度差别进行分离

下次课（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

预习要点

（三）根据物质的吸附性差别进行分离

（四）根据物质分子大小差别进行分离

（五）根据物质离解程度不同进行分离

实施情况

及分析

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第2次课授课时间20年9月1日教案完成忖间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）

第一章总论第三节提取分离方法

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

基本教材或主要参考书

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997年）。

教学目的与要求：

介绍天然药物化学成分的主要提取分离方法

大体内容与时间安排，教学方法：

一、药材中有效成分的提取

二、药材中有效成分的分离与精制

（-）根据物质溶解度差别进行分离

（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

（三）根据物质的吸附性差别进行分离

（四）根据物质分子大小差别进行分离

（五）根据物质离解程度不同进行分离

教研室审阅意见:

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

一、中药有效成分的提取

（-）常用溶剂的特点：

环己烷，石油酸，苯，氯仿，乙酸，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙多媒体

醇，甲醇

极性：小--------大

亲脂性：大--------小

亲水性：小大

1.比水重的有机溶剂：氯仿

2.与水分层的有机溶剂：环己烷〜正丁醉

3.能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇

4.与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮~甲醇

5.极性最大的有机溶剂：甲醇

6.极性最小的有机溶剂：环己烷

7.介电常数最小的有机溶剂：石油酸

8.常用来从水中萃取甘类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂：正

丁静

9.溶解范围最广的有机溶剂：乙醇

（-）各种提取方法：

常见的提取方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸储法、升华法。

其中，溶剂提取法应用最广。

1.溶剂提取法

（1）溶剂提取法的原理：根据相似者相溶原理，选择与化合物极

性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来，同时:由于某些化

合物的增溶或助溶作用，其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可

溶解出来。

（2）各种溶剂提取法

溶剂提取法•般包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续

回流提取法等。

二、药材中有效成分的分离与精制

（-）根据物质溶解度差别进行分离

（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

（三）根据物质的吸附性差别进行分离

（四）根据物质分子大小差别进行分离

（五）根据物质离解程度不同进行分离

（教案末页）

一、药材中有效成分的提取

二、药材中有效成分的分离与精制

（一）根据物质溶解度差别进行分离

小结

（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

（三）根据物质的吸附性差别进行分离

（四）根据物质分子大小差别进行分离

4、分离天然化合物的主要依据有哪些？

5、不同的层析法分离天然化合物的要素是什么？吸附薄层层析最佳条件的选择与哪些因

素有关？如何调整？何谓边缘效应？如何规避？

6、天然化合物结构鉴定的一般程序如何？“四大”波谱分别提供化合物分子的何种结构

复习思考信息？

题、作业

题

天然药物化学成分结构研究的主要方法

下次课

预习要点

实施情况

及分析

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第3次课授课时间20年9月6日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）

第一章总论第四节结构研究法

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997

基本教材或主要参考书年）。

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6

月第1版。

教学目的与要求：

介绍天然药物化学成分结构研究的主要方法

大体内容与时间安排，教学方法：

四、化合物的纯度测定

五、结构研究的主要程序

六、结构研究中采用的主要方法

七、结构研究实例

教研室审阅意见:

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

第四节结构研究法

一、化合物的纯度测定

在结构研究前必须首先确定化合物的纯度。纯度不合格，会给

结构测定工作带来更大难度，甚至会导致结构测定工作的失败。纯

度检查的方法很多，如检查有无均匀一致的晶形，有无明确、敏锐

的熔点等。但是最常应用的还是各种色谱方法，如在TLC或PPC

上选择适当的展开剂，分别将样品推至薄板（或滤纸）的不同位置，并

在可见光、UV光下观察，或者喷以一定的显色剂进行观察。•

般，只有当样品在三种展开系统中均呈现单一斑点时方可确认其为

单一化合物。个别情况下，甚至须采用正相和反相两种色谱方法加

以确认。另外，气相色谱（GC）也是判断物质纯度的一种重要方法，

但只适用于在高真空和一定加热条件下能够气化而不被分解的物

质.HPLC则不然，不受GC那样的条件限制。与GC一样，HPLC

也有用量少、时间快、灵敏度高及准确的特点，但两者均须配置价

格昂贵的仪器设备。

二、结构研究的主要程序

对未知天然化合物来说，结构研究的程序及采用的方法大体如

下图所示。其中，每个环节的应用方法均各有侧重，且因每个人的

经验、习惯及对各种方法熟练掌握、运用的程度而异。对已知化合

物的结构鉴定更可大大简化，很难说有一个固定的、一成不变的程

序。但是有一点是共同的，即文献检索、调研工作几乎贯穿结构研

究工作的全过程。

大量事实证明，分类学上亲缘关系相近的植物，如同属、同种

或相近属种的植物，往往含有类型及结构骨架类似，或甚至结构相

同的化合物，故在进行提取分离工作之前，一般应当先利用中、外

文献主题索引按中药名称或拉丁学名查阅同种、同属乃至相近属种

的化学研究文献，以利充分了解、利用前人的工作。不仅要了解前

人从该种或相近属种植物的那个药用部位中分到过什么成分；还要

了解该种或该类成分出现在那个溶剂提取部位？用什么方法得到?具

有什么性质？分子式、mp、口卜、颜色反应、色谱行为及各种谱学

数据和它们的生物合成途径等，并最好整理概括成一张一览表以利

检索、比较.通常在确认所得化合物的纯度后，即应根据该化合物

在提取、分离过程中的行为、物理化学性质及有关测试数据，对比

上述文献调研结果，分析推断所得化合物的类型及基本骨架，并可

利用如分子式索引或主题索弓1（如推测为已知化合物）查阅各种专

著、手册、综述,或者通过系统查阅美国化学文摘，全面比较数

据，判断所得化合物为一知或未知化合物。

（教案末页）

天然化合物结构研究方法

1、化学结构研究的目的与意义

2、结构研究步骤与方法：查阅文献、纯度测定、物理常数测定、分子量测定（经典法、

MS法）、分子式测定（EA法、HR-MS法、NMR法）

小结3、不饱度计算

4、分子结构骨架测定：专属反应、植物亲缘相关性、光谱特征、部分合成、化学降解

5、功能团推断：化学法、光谱法

6、光谱分析分V、IR、NMR、MS

1.天然药物有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点是什么？

2.分离天然药物成分常用的色谱方法有哪些？他们分别适用于哪些类别化合物的分离？

各自最常用的洗脱剂及洗脱顺序是什么？

3.化合物在进行结构鉴定前应注意什么问题？进行结构鉴定常用哪些方法？这些方法可

复习思考以解决结构式中的什么问题？

题、作业

题

下次课

预习要点

实施情况

及分析

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第4次课授课时间20年9月8日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

第二章糖与背，第一节单糖的立体化学，

授课题目（章、节）

第二节糖与甘的分类

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997

基本教材或主要参考书年）。

《中药化学》肖崇厚主编,上海科学技术出版社1997年6

月第1版。

教学目的与要求：

介绍单糖的立体化学和糖昔的概念及分类主要方法；

掌握概念：甘、背键、背元、糖的绝对构型、相对构型、原生昔、次生昔等

掌握昔类化合物的结构、分类、性质

大体内容与时间安排，教学方法：

第一节单糖的立体化学

一、糖的绝对构型Haworth——D、L

二、糖的相对构型端基碳的异构——a、p

第二节糖与甘的分类

一、单糖类

二、低聚糖类

三、多糖类

四、昔类1.定义2.分类

教研室审阅意见：

同意实施。

______（教学组长签名）

______（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

第二章糖和昔

一、甘类化合物的结构特征、分类及昔和昔键的定义

（-）首和甘键的定义多媒体

背类，又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸

等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中

非糖部分称为首元或配基，其连接的键则称为昔键。

（-）昔类化合物中常见糖的种类、结构

1.单糖构型：其绝对构型分为D型或L型；其端基碳有两种构

型：a构型和。构型2.昔键的构型：背键本质上都是缩醛键，

其构型也有a、B之分，与成背键的糖端基碳原子的构型一致。

但须注意B-D-糖首与a-L-糖昔的端基碳原子的绝对构型是相同的。

3.常见的单糖和二糖

（1）单糖：五碳醛糖一D-木糖，L-阿拉伯糖，D-核糖。甲基五碳

醛糖——L-鼠李糖，D-吠糖，D-鸡纳糖，D-果糖。六碳醛糖一D-葡

萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖。糖醛酸一一D-葡萄糖醛酸，D-鼠李

糖醉酸

（2）二糖：芸香糖，龙胆二糖，槐糖，新橙皮糖，麦芽糖。

（三）昔类化合物的结构特征和分类

昔有不同的分类方式，如以昔元的化学结构、背类在植物体

内的存在状况、苜键原子等为依据对背类化合物进行分类。其中按

昔键原子分类是最常见的首类分类方式。

1.根据背键原子的不同，可分为O-背、S-背、N-昔和C-背，分

类情况见表。其中最常见的是0-昔。

2.其它分类方法

①以连接的单糖基的个数分为单糖甘、二糖昔等；②以昔元上

连接糖链的数目可分为单糖甘链、二糖甘链等；③以糖的种类可

分为核糖甘、葡萄糖苗等；④以生理作用分类，如强心甘等；⑤以

其特殊性质分类，如皂背。

（教案末页）

1、掌握糖和甘的结构特征、分类及甘类化合物的含义；

2、掌握昔的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、甘类化合物反应机理与应用;

小结

1.请举例你的日常生活吃过的单糖？

复习思考

题、作、lk

题

第三节糖的化学性质

第四节昔键的裂解

一、酸催化水解

二、乙酰解反应

下次课三、碱催化水解和尸消除反应

预习要点四、酶催化水解反应

过碘酸裂解反应糖醛酸甘的选择性水解反应

实施情况

及分析

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第5次课授课时间20年9月13日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）第二章糖与昔第三节糖的化学性质第四节背键的裂解

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997

基本教材或主要参考书

年）。

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6

月第1版。

教学目的与要求：

介绍糖的化学性质和背键的裂解；

掌握糖的化学性质及糖的鉴别方法和化学反应

掌握昔键的各类裂解法和背键裂解规律

大体内容与时间安排，教学方法：

第三节糖的化学性质

第四节背键的裂解

五、酸催化水解

六、乙酰解反应

七、碱催化水解和卜消除反应

八、酶催化水解反应

九、过碘酸裂解反应糖醛酸甘的选择性水解反应

教研室审阅意见：

同意实施。

______（教学组长签名）

______（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

二、背类化合物的一般性状、溶解度、旋光性及显色反应

（-）一般性状：1.形态2.味：一般无味。但有的具苦味。

有很少的甘具甜味。

（-）溶解度：昔类的溶解度与糖基的数目有密切的关系，其亲

水性常随糖基数目的增多而增大。糖基少的可溶于低级性有机溶

齐1」，若糖基增多，则在水中的溶解度也增加，因此，用不同极性的

溶剂顺次提取时，各提取部位都有发现昔的可能。

（三）旋光性：多数背类呈左旋，但水解生成的糖常是右旋的，因

而使混合物呈右旋。

（四）显色反应：Molish反应：糖在浓硫酸、a-蔡酚的作用下生成

糠醛衍生物而显色，可用于糖和甘类化合物。

三、背键的裂解

（-）酸催化水解

1.原理：背键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般

在水或稀醇溶液中进行。

2.水解难易：

（1）按背键原子不同，酸水解的难易顺序为：N—昔＞0一昔〉S一

昔〉C-•普。N易接受质子，最易水解，而C上无未共享电子对，

不能质子化，很难水解。

（2）按糖的不同

①吠喃糖甘较毗喃糖昔易水解；②酮糖较醛糖易水解；③毗

喃糖苜中毗喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易

水解，其顺序为五碳糖〉六碳糖＞七碳糖，如果接有一COOH,则最

难水解；④氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解，尤

其是C—2上取代氨基的糖更难。

（3）按背元不同

①芳香属背水解比脂肪属甘（如砧背、的背）容易得多。②

昔元为小基团者。昔键横键的比昔键竖键的易于水解。

3.二相水解法

在酸水解反应液中加入与水不相混容的有机溶剂，使甘元生

成后立即溶于水不相混溶的有机溶剂中，以避免昔元与酸长时间接

触而脱水生成次生甘元。

（-）酸催化甲醇解：在酸的甲醇溶液中进行甲醇解，多糖或甘可

生成一对保持环形的甲基糖普的异构体。应用：①甲基糖首在峡喃

糖环和毗喃糖环的区别判断：②糖链中单糖之间的连接位置确定；

③背键构型的判定。

（三）碱催化水解

•般的背键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苜类多

数是用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯甘、酚甘、稀醇甘和［3—

吸电子基取代的甘等才易为碱所水解。

（四）酶催化水解：

酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。应用：①可以

获知许键的构型；②可以保持背元结构不变；③还可以保留部分昔

键得到次级普或低聚糖，以便获知甘元和糖、糖和糖之间的连接方

式。

（五）氧化开裂法（Smith裂解）

（教案末页）

小结

1、昔类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？

2、单糖的D、L系和a、B型的含义是什么？如何判断？

3、何谓原生昔、次生甘、甘元？提取时应注意什么？

复习思考4、甘键裂解的常用方法有哪些？各有何优缺点？酸水解的反应机理如何？

题、作业

5、如何识别天然药物中可能存在糖和甘类成分？Molish反应阳性说明••定是首类成分存

题

在吗？

6、简述糖链测定的一般程序，如何应用NMR确定音键的构型？

介绍糖的糖的核磁共振性质；

掌握糖的氢核磁共振特征及大致范围；掌握利用氢核磁共振鉴定糖的端基碳构型；

下次课了解糖的碳核磁共振特征及大致范围。

预习要点

介绍糖链的结构测定。掌握糖链结构测定的一般方法及测定程序。

实施情况

及分析

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第6次课授课时间20年9月15日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）第二章糖与甘，第五节糖的核磁共振性质

第六节糖链的结构测定

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997

基本教材或主要参考书年）。

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6

月第1版。

教学目的与要求：

介绍糖的糖的核磁共振性质；

掌握糖的氢核磁共振特征及大致范围：掌握利用氢核磁共振鉴定糖的端基碳构型：

了解糖的碳核磁共振特征及大致范围。

介绍糖链的结构测定。

掌握糖链结构测定的一般方法及测定程序。

大体内容与时间安排，教学方法：

第五节糖的核磁共振性质

一、糖的匕-NMR性质

二、糖的I3C-NMR性质

第六节糖链的结构测定

一、糖链结构的测定

二、糖链结构研究实例

教研室审阅意见:

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

五、苜类化合物的结构测定

（-）糖的鉴定

糖的鉴定可采用纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、离子交换

色谱法、液相色谱法等。其中纸色谱最简单、适用。

在纸色谱法中，

展开系统：水饱和的有机溶剂，如BAW,BEW,BBPW,水饱和

的酚。如要增加Rf值，需在其中加入乙酸、毗咤、或乙醇等以增加它

的含水量。

展开方法：上行法，下行法。

Rf值规律：单糖中，①碳原子数目少的糖〉碳原子数目多的糖；②碳

原子数目相同时，去氧糖〉酮糖〉醛糖；③分子组成相同的糖，构象式中

竖键羟基多的糖〉横键羟基多的糖。

显色剂：苯胺-邻苯二甲酸盐试剂等。（显色剂适当，①可区别糖的

类型，如五碳糖和六碳糖、醛糖和酮糖等；②薄层扫描进行定量。）

（-）糖链的结构测定

1.分子量的测定：大多采用质谱法，通过FD、FAB、ESI获得

[M+H]\[M+Na「等准分子离子峰。

2.单糖的鉴定：一般将昔键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种

类，显色后

用薄层扫描法求得各种糖的分子比。

3.单糖之间连接位置的确定：①将背全甲基化，然后水解昔键，鉴定

所有获得的甲基化甲背，其中游离羟基的部位即为连接位置；②可用糖

或昔元13C-NMR昔化位移来确定；③利用2D-NMR如HMBC谱中的远

程相关关系确定糖与糖或糖与甘元的连接位置。

4.糖链连接顺序的确定

①早期主要是缓和酸水解法；②近年质谱分析用的较多（FD、

FAB、ESI）；③利用2D-NMR如HMBC谱中的远程相关关系。

（三）首键构型的确定

1.酶催化水解法：麦芽糖酶能水解的为a-甘键，而苦杏仁能酶解的

为B-昔键。

2.克分子旋光差法（Klyne法）：先测定未知背键构型的背及其水

解所得昔元的旋光度，计算其比旋值之差，再与一对甲昔的分子比旋相

比较，数值近似者其背键构型一致。

3.利用NMR进行测定：①根据C|-H和C2-H的偶合常数（J值）来

判断昔键构型，如葡萄糖等；②根据端基碳和端基质子间的偶合常数

又1对值来判断，端基为横键质子（a-昔键），IJCLHI为170Hz；端基

为竖键质子（p-昔键），IJCI-HI为160Hz,如鼠李糖、甘露糖等；③利

用端基碳的化学位移值判断背键构型，通常a-构型的G比B-构型的G

信号在较高场，如葡萄糖；④单葡萄糖昔可根据IR振动峰（a-构型的

G在770、780cm-l处有较强的吸收峰）区别；⑤葡萄糖甘乙酰化物的

质谱中，m/z331这一碎片峰a-昔要比隹昔强的多。

六、糖链结构研究实例

（教案末页）

研究糖链结构的顺序：纯度鉴定、分子量测定、单糖种类鉴定、单糖间及糖与昔元间

连接位置确定、糖链连接顺序确定、背键构型的确定

小结

思考题.

;首键裂解常用哪些方法？其各具有哪些优缺点？各适用于哪些类别的化合物？

2.进行酸水解催化时，各类化合物水解的难易程度如何？

复习思考

3.简述昔类化合物中糖链的鉴定方法。

题、作业

题

1.苯丙素类化合物的结构特点。苯丙酸类的结构特点及特性。

2.香豆素的结构特点和分类情况，香豆素类化合物的提取分离方法。

下次课

预习要点

实施情况

及分析

天然药物化学教案首页

第7次课授课时间20年9〃20日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）第三章苯丙素类第一节苯丙素类第二节香豆素类

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997

基本教材或主要参考书

年）。

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6

月第1版。

教学目的与要求：

1.熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。

2.掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。

大体内容与时间安排，教学方法：

一、概述

1、概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合

物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。

2、类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。

3、生源途径：莽草酸途径

二、苯丙酸类1.基本结构2.重要化合物：丹参素甲

三、香豆素类：

1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯基的活

泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。

2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、毗喃酮环的碱裂解、

C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。

教研室审阅意见:

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

第三章苯丙素类

一、概述

3、概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）

构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）«

4、类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木

质素。

5、生源途径：莽草酸途径（莽草酸为桂皮酸的前体，但同时也是酪氧

酸、色氨酸的前体，后两者与生物碱的合成密切相关，命名为莽草酸

途径将无法限定为仅由桂皮酸而来的苯丙素类化合物，故现多称为桂

皮酸途径）。

二、苯丙酸类

1.具有C6-C3结构的芳香竣酸。结构特点是苯环有羟基取代，数目、排

列方式、甲基化程度有所不同，常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸结

合成酯存在。如绿原酸（咖啡酸与奎宁酸结合成的酯），具有抗菌、保

肝活性。

2.分离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、

糅质、黄酮甘等混在--起，•般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺

等反复层析才能纯化。

3鉴.别：利用酚羟基的性质（1）1-2%的FeCh甲醇溶液或铁氟化钾-三氯

化铁试剂。（2）紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧

光。（酚羟基解离）

4.紫外光谱的测定有利于苯丙酸类的鉴定。

中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或昔相似，碱性溶剂中，酚酸

的谱带与它的酯光谱有明显差别。

5.结构鉴定：

三、香豆素（coumarins）

1、概念：邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。

2、生理活性

（1）植物生长调节剂。

（2）光敏作用：治疗白斑病。

（3）抗菌、抗病毒作用

（4）平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆。

（5）抗凝血作用：防止血栓形成。

（6）肝毒性：黄曲霉素致肝癌。

3、香豆素的结构类型（1）简单香豆素类（2）吠喃香豆素

（3）毗喃香豆素（4）其它香豆素类

4、香豆素的化学性质（1）内酯性质和碱水解反应（2）酸的反应

①环合反应②烯醇酸键开裂③双键加水反应

（3）显色反应

①异羟戊酸铁反应（鉴别内酯结构）

②Gibb's反应和Emerson反应（酚羟基对位即6位无取代者）

5、香豆素的分离方法

（1）酸碱分离法（2）层析方法硅胶、氧化铝（酸性、中性）层析最为

常用。洗脱剂己烷-乙酸，乙醛-乙酸乙酯。

（教案末页）

1、掌握苯丙酸类的结构类型；香豆素的理化性质。

2、熟悉香豆素结构类型。

小结

1、苯丙素的母核结构特征是什么？常见的香豆素结构类型有哪些？

2、香豆素的内酯性质、Labat反应、Gibb's反应、Emerson反应、异羟后酸铁反应在

香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何？

复习思考

题、作业

题

1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的

应用。

2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

下次课

预习要点

实施情况

及分析

天然药物化学教案首页

第8次课授课时间第年9月22日教案完成时间200年6月25日

课程名称天然药物化学年级20级专业、层次药学本科

授课方式大

专业技术2学

教员副教授（大、小班学时

职务时

班）

授课题目（章、节）第三章第二节香豆素类

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫生出版社

（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社（1997年）。

基本教材或主要参考书

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社1997年6月

第1版。

教学目的与要求：

1.掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。

2.熟悉木脂素的结构类型、理化性质，了解结构鉴定方法。

大体内容与时间安排，教学方法：

1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的

应用。

2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

教研室审阅意见：

同意实施。

______（教学组长签名）

______（教研室主任签名）

200年月日

（教案续页）

基本内容辅助手段和时间分配

6、香豆素的波谱学特性

（1）紫外光谱

紫外光下出现兰色荧光，7位引入羟基，荧光增强，羟基酸化荧光减

弱。

紫外图谱在274nm（苯环）和311nm（a一毗喃酮环）呈现两个吸收

峰，引入烷基最大吸收值改变甚微，当母核引入含氧取代基时，最大吸收

向红位移。

（2）红外光谱

（3）核磁共振谱

①特点：

IHNMR中，香豆素母核上的质子由于受内酯线基吸电子共扼效应影响，

3,6,8位质子信号位于较高场；4,5,7位质子信号位于较低场。

C3、C4未取代的香豆素在芳香质子区可见一对双峰，分别位于芳香质子区

的两端,C3-H86.1-6.4,C4-H87.5-8.3,上.4为9.5Hz。

迫位效应：若分子中两个迫位质子之一被取代（如香豆素母核的4,5位质

子），将对另一迫位质子产生较大的去屏蔽，使其向低场位移，即迫位效

应。如5位被取代，4位H向低场位移约0.3。

②简单香豆素

8.5Hz

7-387.649.5Hz

HH

/L6.23

8.5,2.5Hz

HO人人

H

6.87

2.5Hz

③吠喃香豆素

④毗喃香豆素

⑤碳谱：母核的9个碳原子，多数在100—160区域内，取代基效应明显。

（教案末页）

小结

1、香豆素的紫外特征是什么？

2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？

复习思考3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？

题、作业

题

木脂素类：

1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及

烯丙苯等四种。由前两单位构成a-碳原子氧化型的新木脂素类，有后两单位构成Y-碳

原子氧化型的木脂素类。

下次课

2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活

预习要点

性的变

实施情况

及分析

天然药物化学教案首页

第9次课授课时间20年9月27日教案完成时间200年6月25日

课程名天然药物化

年级20级专业、层次药学本科

称学

授课方式大

专业技2学

教员副教授（大、小班学时

术职务时

班）

授课题目（章、节）第三章第三节木脂素类

天然药物化学（第四版），作者：吴立军，人民卫

生出版社（20年）

《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社

基本教材或主要参考书（1997年）。

《中药化学》肖崇厚主编上海科学技术出版社

1997年6月第1版。

教学目的与要求：

熟悉木脂素的结构类型、理化性质，了解结构鉴定方法。

大体内容与时间安排，教学方法：

四、木脂素类：

1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮

醇、丙烯苯及烯丙苯