六大机理摘要

机理甲烷的氯代反应机理的表达自由基型链反应（chainreaction）自由基中间体甲烷氯代的势能变化图过渡态:

势能最高处的原子排列，Ea：活化能（activationenergy）；

DH:反应热自由基机理的要点中间体:自由基自由基的稳定性与对应烃基的活性一致苄基,烯丙基>>3°>2°>1°卤素活性:F2>Cl2>Br2>I2

活性越大,选择性越差亲电加成反应机理(I)——经碳正离子的加成机理与HX的加成机理机理：双键为电子供体（有亲核性或碱性）H有亲电性碳正离子中间体烯烃与卤素的加成的环正离子机理环正离子环卤鎓离子由离去基团背面进攻环卤鎓离子稳定性：Br>Cl（Br的电负性较小,体积较大,易成环），故烯烃加Br2立体选择性较好。反应机理另一表示方法：烯丙型碳正离子烯丙型碳正离子亲电加成机理的要点中间体:碳正离子碳正离子的稳定性与烯烃与不对称试剂加成方向一致苄基正离子,烯丙基正离子>>3°正离子>2°正离子>1°正离子亲电试剂:强酸不对称试剂(HCl,HBr,HI,H2SO4,HNO3)

卤素,卤化物,次卤酸共轭二烯烃:1,2-加成;1,4-加成一般情况1,4-加成比1,2-加成多苯环上的亲电取代机理通式s-络合物常见的几类苯环上的亲电取代反应卤代反应硝化反应磺化反应烷基化反应酰基化反应Friedel-Crafts反应（傅－克反应）Benzene（苯）邻对位致活基邻对位致钝基间位致钝基强致钝中致钝弱致钝弱致活中致活强致活Reactivity一些常见取代基苯环上的卤代反应机理亲电中心苯环上的硝化反应机理无H2SO4时反应很慢浓H2SO4作用：产生

NO2除去生成的水苯环的磺化机理(逆向为去磺酸基机理）Eact1接近Eact2磺化亲电试剂苯环上的烷基化反应（Friedel-Crafts烷基化反应）机理正碳离子证据Lewis酸催化剂其它催化剂：SnCl4,FeCl3,ZnCl2,TiCl4,BF3等反应机理酰氯为酰基化试剂酮与AlCl3络合，消耗1eqv.AlCl3亲电取代机理的要点中间体:苯环带正电σ络合物苯环带正电σ络合物的稳定性与带取代基的苯环定位方向一致邻,对位上有推电子基的σ络合物更稳定吸电子基在间位时σ络合物更稳定邻,对位取代基特征;间位取代基特征活性大小:主要决定于苯环,苯环有推电子基时活性大,苯环有吸电子基时活性小亲电试剂:在催化剂条件下产生亲电试剂NO2+,SO3,X+,C+,酰基正离子

SN2反应的机理一步反应，动力学表现为二级反应亲核试剂是从离去基团的背面进攻

——因此发生构型的转化—一级反应,v=k[RX]—两步反应,限速步骤是碳正离子的形成

SN1反应的机理亲核取代机理的要点SN1有中间体:碳正离子;SN2没有中间体决定以SN1反应的因素:卤代烃结构;试剂:硝酸银乙醇溶液决定以SN2反应的因素:卤代烃结构;试剂:碘化钾丙酮溶液SN1活性大小:苄基卤,烯丙基卤>>3°>2°>1°>>乙烯型卤.卤代苯SN2活性大小:苄基卤,烯丙基卤>>1°>2°>3°>>乙烯型卤.卤代苯亲核试剂活性:相同原子亲核试剂,碱性=亲核性不同原子亲核试剂:C>N>O>F;同主族的元素周期数大的亲核性大立体化学特征:SN1外消旋;SN2构型翻转消去反应机制消去反应的机理—E1,E2,andE1cBE1有中间体消去反应机理的要点E1有中间体:碳正离子;E2没有中间体决定以E1反应的因素:醇在酸催化下的消去决定以E2反应的因素:卤代烃在碱作用下的消去决定以E1cb反应的因素:季铵碱的消去E1特征:碳正离子有重排羰基的结构及反应特性1.羰基的结构特点

羰基的结构及反应特性亲核反应活性烷基给电子作用醛酮羰基上的亲核加成反应一些常见的与羰基加成的亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型亲核能力较强强不强

2.1.醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式不可逆型（强亲核试剂的加成）可逆型（一般亲核试剂的加成）亲核加成亲核加成不可逆可逆羰基亲电性增强易加成预测：H+存在下与羰基加成结论：酸性条件有助分子型亲核试剂向羰基的加成2.1.3.

醛酮与与NaCN的加成机理：a-羟基腈亲核加成反应机理的要点羰基的极性分布情况亲核加成