中国科学院2007年有机化学（含答案）考研真题

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中国科学院研究生院

2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题

科目名称：有机化学

考生须知：

1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

一、综合简答及选择题（28分）

1）分子内氢键对红外光谱的影响是：（2分）

(a)多数不确定(b)一般向低波数方向移动(c)一般向高波数方向移动(d)变化不大

2）以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（2.5分）

H

H

HH

a)b)c)d)e)

3）在合成芳醚时为何可以用酚（pKa≈10）的NaOH水溶液而不需用酚钠及无水条件,而在合成脂肪

醚时要用醇钠及无水条件？（4分）

4)哪一种糖水解会生成两种不同的碳水化合物葡萄糖和果糖？（2分）

a)麦芽糖b)蔗糖c)木糖d)乳糖

5）下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来（2分）

6）下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更为稳定一些？（2分）

（A）（B）

7）试比较下列化合物进行SN1反应时的反应速率大小：（3分）

a)3-甲基-1-溴戊烷b)2-甲基-2-溴戊烷c)2-甲基-3-溴戊烷.

8）有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(υ)不同于其相对值（δ）,以下对υ的描述哪一个

是对的？（2分）

a)化学位移不依赖于磁场b)化学位移与溶剂无关c)化学位移依赖于磁场,磁场越大，

位移越大d)化学位移依赖于磁场,磁场越大，位移越小。

科目名称：有机化学第1页共5页

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9）对映体过量(e.e)等于零的含义是:（2分）

a)肯定不含手性化合物b)没有左旋化合物c)左右旋体为等量d)没有右旋化合物。

e)没有手性化合物。

10）下列化合物哪一些有芳香性?（2.5分）

CHOH

Ph2NN

MeN

NMeN

PhSRR

CH2

(a)(b)(c)(d)(e)

11）命名下列化合物（有立体构型的需要注明）（4分）

Me

CH3

ICHCOOH

2

CHCH

ONClCl23

2Br

OH

（a)(b)(c)(d)

二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体

化学问题请特别注明)。（37分）

CHO

1）（2分）

BOO?

+

2）（4分）

NH2HNO2??

[A][B]写出所有主要产物

3）（3分）

1)BH

3?

2)HO,NaOH

22

4）（2分）

OH

(1)CH3CN/Zn(CN)2/HCl

(2)H2O

HOOH

5）（4分）OHCl

OsO4,H2O2碱+

RCO3HCH3OH,H

A?B?C?D?

科目名称：有机化学第2页共5页

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Hg2SO4,H2SO4

B?

HO

NH4Cl2

6）（3分）HCCHA?

Cu2Cl2

Br2(1当量)

C?

7）（2分）

OO

LiAlH4

NaBH4

A?CH3CCH2COHB?

H2O

8）（2分）

Cl

O

Me

COH

Me3?

9）（2分）

OCH3

POCl3

+HCN(CH3)2?

O

10）（2分）

Br

BrN?

CH3

11）（2分）

OCH3

Na/NH3（液）

12）（2分）

NaOH/HO

+2

O2NN2HO

HOC

2

13）（2分）

O

CNH2CH3ONa

+Br2

CH3OH

14）（3分）

CO2CH35

6

4

C87

+CH2?

C3[2+8]

1

CO2CH32

15）（2分）

Cl

CHONa

3

ClN

?

CH3OH,加热

科目名称：有机化学第3页共5页

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三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件

完成下列化合物的转变（30分）

1）（6分）

O

CO2Et

苯,乙酰乙酸乙酯

2）（5分）

COCH

O3

CH2CH2CH2CO2H

3）（7分）

MeOHCl

Br

ONH

和2

O

4）（6分）从β紫罗酮(A)和不饱和醛(B)合成化合物VitaminA乙酸酯（C）

OO

OCOCH3

和OCOCH3

H

(A)(B)(C)

5）（6分）用不超过四个碳的醇为原料合成：

CONHCH3

CHCHCHCHCHCHCHCH

3222223

四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。（用箭头

表示电子或化学键的转移或重排）（25分）

1)（6分）请写出以下化学反应的反应机理并解释其原因(LDA为二异丙胺锂)

O

OCH

3O

KOBuLDA

CH3

<0oC

CHCHCHBr

222

2)(3分)

t-BuLi,CuBr2

+

。

SSether-78CS

BrBrBrBrBrSBr

科目名称：有机化学第4页共5页

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3)（5分）

O

O

H2SO4,THF

4)（5分）

H2SO4

O

OH

5)(6分)

COCHCOMe

OH23MeO2C2

2OOO

OH

COCHMeOC

232CO2Me

五、根据波谱数据推测下列化合物的结构（30分）

-1

1）（10分）某化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应，其红外光谱在1690cm处有强吸收，A的核

磁共振谱吸收峰如下：δ1.2(3H,三重峰)；3.0(2H,四重峰)；7.7(5H,多重峰)。另一化合物B是A

的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR在1705cm-1处有强吸收，而NMR为：δ2.0(3H,单峰)；3.5(2H,

单峰)；7.1(5H,多重峰)。试写出A、B的结构式，并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。

2）（10分）不饱和酮A(C5H8O)与碘化甲基镁反应,经水解得到饱合酮B(C6H12O)和不饱和醇

C(C6H12O)的混合物。经溴的NaOH溶液处理,B转化为3-甲基丁酸钠。C和硫酸氢钾共热,则脱水生

成D(C6H10),D与丁炔二酸反应得到E(C10H12O4)，E在钯上脱氢得到3,5-二甲基邻苯二甲酸。试鉴定

A,B,C,D和E。

3）（10分）某化合物的分子式为C5H10O，其紫外吸收光谱数据为：λmax280nm（logε1.3）；其

质谱图中主要有：分子离子峰(m/z86，10％)和碎片离子峰(m/z43,100%）；其红外谱图在1717cm-1

处有强吸收；其核磁共振谱为：δ0.9(3H,三重峰);1.6(2H,六重峰);2.1(3H,单峰);2.4(2H,三重峰)。

请确定质谱、IR及NMR的归属，并推断其结构。

科目名称：有机化学第5页共5页

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中科院2007年有机化学试题

一、综合简答及选择题（28分）

1．分子内氢键对红外光谱的影响是：（2分）

A多数不确定B一般向低波数方向移动

C一般向高波数方向移动D变化不大

2．以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（2.5

分）

H

H

HH

ABCDE

解：B很难存在；A、D不稳定；C和E可以稳定存在。

3．在合成酚醚时为何可用酚（pKa～10）的NaOH水溶液而不需用酚钠及

无水条件，而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件？（4分）

解：酚的酸性比水强，因此酚钠可以稳定存在；而醇的酸性比水弱（pKa～

17）醇钠在水中要被分解。

4．哪一种糖水解会生成两种不同的碳水化合物葡萄糖和果糖？（2分）

A麦芽糖B蔗糖C木糖D乳糖

5．下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来。（2分）

解：改正尖括号内。

NNN

OOO

NNN

OTsOTs

6．下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更稳定一些？（2分）

H2NNHH2NNH

OOO

ClCl

(A)NN(B)N

OOO

ClCl

NN

OOOO

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解：A更稳定，因为它有三个吸电子基。

7．试比较下列化合物进行SN1反应时的反应速度大小（3分）B>C>A

A3-甲基-1-溴戊烷B2-甲基-2-溴戊烷C2-甲基-3-溴戊烷

8．有机化合物的核磁共振化学位移的真实值（v）不同于相对值（δ），以

下对v的描述哪一个是对的？（2分）

A化学位移不依赖于磁场B化学位移与溶剂无关

C化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越大

D化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越小

9．对映体过量（e.e）等于零的含义是：（2分）

A肯定不含手性化合物B没有左旋化合物

C左右旋体为等量D没有右旋化合物

10．下列化合物哪一些有芳香性？（2.5分）B、C、D、E

CH3

PhCHRH

N2SN

ABCDEO

N

NN

PhCH2R

CH3

11．命名下列化合物（有立体构型的需要注明）（4分）

Me

CH3

ClCH2CH3

O2NClBr

3-硝基-5-氯甲基环己烷（S）-2-氯-2-溴丁烷

ICH2COOH

OH

3，6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸

二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂（如有立体化学问

题请特别注明）（37分）

CHOH

HO

1.(2')B+OO

OO

*可能属于手性硼烷诱导的手性加成。

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NH2

HNO2??

2.(4')[A][B]写出所有主要产物

H

+H2O

解：CH2OH

H2O

OH

i.BH3OH

3.(3')

ii.H2O2,NaOH

OHOH

i.CH3CN/Zn(CN)2/HClCOCH3

4.(2')

HOOHii.H2OHOOH

5.(4')OH

OsO

RCO3H4OH

OHO

22

HOClOHOOCH3

+

碱CH3OH/H

NH4Cl

6.(3')

HCCHCH2=CH-CCH

Cu2Cl2

HgSO4,H2SO4

CH2=CHCOCH3

Br2(1mol)

CH2=CH-C=CH

BrBr

OHOHLiAlHOOOHO

4NaBH

7.(2')4

H2OOHOH

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O

O

ClCO3HMe

Me+

8.(2')MeO

Me

CHO

OCH

3OCH

9.(2')POCl33

+Me2NCHO

Br

BrN+

10.(2')NBr-

CH

3BrH3C

OCHOCH

3Na/NH3(l)3

11.(2')

+OH

N2OH

COHCO2H

2NaOH/HO

12.(2')+2

NON=NNO2

2

O

H

NHCH3ONa

13.(2')2NOCH3

+Br2

CHOH

3O

7

CO2CH38COCH

623

CH

14.(3')+212

5[2+8]

3CO2CH3

CO2CH34

Cl

CH3ONaCH3O

15.(2')

N

CHOH,N

Cl3Cl

三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下

列化合物的转变（30分）

O

COEt

1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯2

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解：

CO/HClO

OH-O

AlCl3/CuClCH3

PhPh

Ac2O/AlCl3

CHO

O

COEt

OOi.EtONa2

O

ii.O

CH3OEt

PhPh

O

CO2Et

EtONa

COCH3

2.(5')O

CH2CH2CO2H

解：片呐酮合成的变形。

O

i.Mg-HgOHH2SO4

O

ii.HO

2HO

i.CH3MgIi.O3

TM

+ii.HO

ii.H,2

CHOHCl

3Br

ONH

3.(7')和2

O

解：

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CH3CO2HCOCl

-

i.KMnO4/OH

SOCl2

ii.Br2/FeBrBr

OHOHOHCOCl

i.HNO2Cl

Cl2/CS2Br

ii.HNO3(dil.)

N

NO2NO2

ClCl

BrBr

ONO2Fe/HClONH2

OO

4．（6分）从β-紫罗兰酮（A）和不饱和醛（B）合成VitaminA乙酸酯（C）

O

OOCOCH

andH3

AB

OCOCH3