2024届高考二轮复习【教材实验热点】15 酸碱中和滴定 学案

【教材实验热点】15酸碱中和滴定专题15酸碱中和滴定【教材实验梳理】1.酸碱中和滴定(1)实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的氢氧化钠溶液，待测的氢氧化钠溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=。(2)实验用品蒸馏水、0.1000mol/L盐酸溶液、0.1000mol/LNaOH溶液、酚酞指示剂、甲基橙指示剂；pH计、锥形瓶、烧杯、酸式和碱式滴定管、滴定管夹、铁架台。(3)实验装置(4)实验步骤①滴定前的准备工作。滴定管：查漏→水洗→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录初始读数；锥形瓶：水洗→装液→滴加指示剂。②滴定。左手控制滴定管，右手不停摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。酸碱中和滴定开始时和达到滴定终点之后，测试和记录pH的间隔可稍大些，如每加入5～10mL酸(或碱)，测试和记录一次；滴定终点附近，测试和记录pH的间隔要小，每滴加一滴测一次。③数据处理。实验滴定注意：①最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。②颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。③半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色”。④读数时，要平视滴定管中凹液面的最低点读取溶液的体积。(5)数据处理按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值及待测碱液体积的平均值，根据c(NaOH)=计算。(6)滴定曲线酸碱滴定曲线是以酸碱中和滴定过程中滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液pH为纵坐标绘出的一条溶液pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。它描述了酸碱中和滴定过程中溶液pH的变化情况，其中酸碱滴定终点附近的pH突变情况(如上滴定曲线图)，对于酸碱滴定中如何选择合适的酸碱指示剂具有重要意义。2.误差分析(1)原理cB=，VB是准确量取的待测液的体积，cA是标准溶液的浓度，它们均为定值，所以cB的大小取决于VA的大小，VA大则cB大，VA小则cB小。(2)误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不当而引起的误差有：3.酸碱中和滴定拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH和Na2CO3混合溶液与盐酸的反应及沉淀反应。(1)氧化还原滴定法①原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。②实例a．酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。b．Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。(2)双指示剂滴定法(以盐酸滴定NaOH和Na2CO3的混合溶液为例)酚酞作指示剂：NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3甲基橙作指示剂：NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O(3)沉淀滴定法(利用生成沉淀的反应)应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl−、Br−或I−的含量。【答题技巧】滴定管检查是否漏水操作①酸式滴定管：关闭活塞，向滴定管中加入适量水，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察是否漏水，若2分钟内不漏水，将活塞旋转180°，重复上述操作。②碱式滴定管：向滴定管中加入适量水，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察是否漏水，若2分钟内不漏水，轻轻挤压玻璃球，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水。滴定管赶气泡的操作①酸式滴定管：右手将滴定管倾斜30°左右，左手迅速打开活塞使溶液冲出，从而使溶液充满尖嘴。②碱式滴定管：将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，即可赶出碱式滴定管中的气泡。【例题讲解】1．某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液，选择甲基橙作指示剂．请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视____，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并____为止。(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_____。A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为____mL，终点读数为____mL；所用盐酸溶液的体积为___mL.【巩固练习】2．用0.0100mol∙L-1的KMnO4标准溶液滴定某未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法错误的是A．用酸式滴定管量取标准KMnO4溶液，该滴定实验不需要指示剂B．用25mL滴定管进行滴定时，滴定终点读数为21.7mLC．滴定管使用前需检验是否漏液D．若滴定终止时，俯视读数，所测H2C2O4浓度偏低3．以酚酞为指示剂，用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数：δ(A2-)=]下列叙述不正确的是A．曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)B．HA-的电离常数K=1.0×10-5C．H2A溶液的浓度为0.1000mol/LD．滴定终点时，溶液中c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-)4．实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次5．测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10的氨性溶液中，以铬黑作为指示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+测定中涉及的反应有：①M2+（金属离子）+Y4-（EDTA）=MY2-；②M2++EBT（铬黑T，蓝色）=MEBT（酒红色）；③MEBT+Y4-（EDTA）=MY2-+EBT。下列说法正确的是A．配合物MEBT的稳定性大于MY2-B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色D．实验时装有EDTA标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果将偏小6．298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH<127．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I−)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ．准备标准溶液a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b．配制并标定100mL0.1000mol·L−1NH4SCN标准溶液，备用。Ⅱ．滴定的主要步骤a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L−1AgNO3溶液（过量），使I−完全转化为AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d．用0.1000mol·L−1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f．数据处理。回答下列问题：（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________。（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是___________________________。（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是___________________________________。（4）b和c两步操作是否可以颠倒________________，说明理由________________________。（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得c(I−)=_________________mol·L−1。（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________________。（7）判断下列操作对c(I−)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_______________。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果____________________。8．摩尔盐[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定：①称取1.5680g样品，准确配成100mL溶液A。②量取25.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660g。③再量取25.00mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00mL。(1)③中发生反应的离子方程式为___________，滴定终点的现象是___________。(2)通过计算确定样品的组成(必须写出计算过程)。______9．Na2S2O3•5H2O俗称“海波”，是重要的化工原料，常用作脱氯剂、定影剂和还原剂。(1)Na2S2O3还原性较强，在碱性溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式是___。(2)测定海波在产品中的质量分数。依据反应2S2O+I2═S4O+2I-，可用I2的标准溶液测定产品的纯度。称取5.500g产品，配制成100mL溶液。取10.00mL该溶液，以淀粉洛液为指示剂，用浓度为0.05000mol•L-1I2的标准溶液进行滴定，相关数据记录如表所示。编号123溶液的体积/mL10.0010.0010.00消耗I2标准溶液的体积/mL19.9919.0820.01①判断滴定终点的现象是___。②计算海波在产品中的质量分数___(写出计算过程)。③滴定法测得产品中Na2S2O3•5H2O含量为100.5%，则产品中可能混有的物质是___。10．氯气与碱溶液反应，在低温和稀碱溶液中主要产物是ClO-和Cl-，在75℃以上和浓碱溶液中主要产物是和Cl-。研究小组用如下实验装置取氯酸钾(KClO3)，并测定其纯度。A为浓盐酸，b为MnO2，c为饱和食盐水，d为30%KOH溶液，e为NaOH溶液。回答下列问题；(1)检查装置气密性后，添加药品，待装置III水温升至75℃开始反应。①装置I的作用是制备__________，反应的化学方程式为__________。②若取消装置II，对本实验的影响是__________。③实验结束，拆解装置I前为了防止大量氯气逸出，可采取的措施是__________。④从装置III的试管中分离得到KClO3粗产品，其中混有的杂质是KClO和_______。(2)已知碱性条件下，ClO-有强氧化性，而氧化性很弱。设计实验证明“碱性条件下，H2O2能被ClO-氧化，而不能被氧化”：_________(写出实验操作及现象)。(3)为测定产品KClO3的纯度，进行如下实验：步骤1：取2.45g样品溶于水配成250mL溶液。步骤2：取25.00mL溶液于锥形瓶中，调至pH=10，滴加足量H2O2溶液充分反应，然后煮沸溶液1~2分钟，冷却。步骤3：加入过量KI溶液，再逐滴加入足量稀硫酸。()步骤4：加入指示剂，用0.5000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液20.00mL。()①步骤2的目的是_________。写出煮沸时反应的化学方程式_________。②样品中KClO3的质量分数为_________。(KClO3式量：122.5)11．过氧化钙遇水具有放氧的特性，且本身无毒，不污染环境，是一种用途广泛的优良供氧剂，在工农业生产中有广泛的用途。Ⅰ．过氧化钙制备方法很多。(1)制备方法一：将CaCl2溶于水中，在搅拌下加入H2O2，再通入氨气进行反应可制备CaO2·8H2O，其化学方程式为_______________在碱性环境下制取CaO2·8H2O的装置如下：①X仪器的名称为___________②乙中沉淀反应时常用冰水浴控制温度在0℃左右，其可能的原因分析：其一，该反应是放热反应，温度低有利于提高CaO2·8H2O的产率；其二：____________③反应结束后，经过滤、洗涤、低温烘干可获得CaO2·8H2O。检验CaO2·8H2O是否洗涤干净的操作为_____________(2)制备方法二：利用反应Ca(s)+O2(g)CaO2(s)，在纯氧条件下制取CaO2，实验室模拟装置示意图如下：请回答下列问题：①装置A中橡胶管的作用为_____________________②请选择必要的装置，模拟实验室制备CaO2，按气流方向连接顺序为_____________(填仪器接口的字母编号，装置可重复使用)。Ⅱ．水产运输中常向水中加一定量CaO2·8H2O增加溶氧量(DO)，水中溶氧量(DO)是用每升水中溶解氧气的质量来表示，其测定步骤及原理如下：a．固氧：碱性下，O2将Mn2+氧化为MnO(OH)2：2Mn2++O2+4OH−=2MnO(OH)2↓；b.氧化：酸性下，MnO(OH)2将I−氧化为I2；c．滴定：用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：2S2O+I2=S4O+2I−。某同学向100.00mL水中加一定量CaO2·8H2O，取此水样50.00mL，按上述方法测定水中溶氧量(DO)，消耗0.02mol·L−1Na2S2O3标准溶液15.00mL。(1)滴定过程中使用的指示剂是_______________；(2)请写出步骤b中的离子方程式_____________；(3)该水样中的溶氧量(DO)为_________mg·L−1(忽略体积变化)。12．草酸钻用途广泛，可用于指示剂和催化剂制备。(1)向硫酸钴溶液中加入草酸铵溶液后，当溶液中浓度为时，浓度为_______。(2)在空气中加热草酸钻晶体，受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质，其质量如下表。温度范围/℃固体质量/g8.824.824.50经测定，加热到过程中的生成物只有和钴的氧化物，此过程发生反应的化学方程式为_______。(3)钴有多种氧化物，其中可用作电极，若选用电解质溶液，通电时可转化为，其电极反应式为_______。(4)为测定某草酸钻样品中草酸钴晶体的质量分数进行如下实验：①取草酸钴样品，加入酸性溶液，加热(该条件下不被氧化)。②充分反应后将溶液冷却至室温，加入容量瓶中，定容。③取溶液，用溶液滴定。④重复步骤③的实验2次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗标准溶液体积/18.3218.0217.98计算样品中草酸钴晶体的质量分数：_______(写出计算过程)。13．化学兴趣小组通过如下实验方案检测某新装修居室内空气中的甲醛浓度：①配制KMnO4溶液：准确称取0.079gKMnO4，用少量水溶解，转入50mL容量瓶中定容。取出1mL此溶液，稀释100倍，保存备用。②测定浓度：用移液管准确量取2mL配制好的KMnO4溶液，注入一支约5mL带有双孔橡胶塞的试管中，加入1滴6mol•L-1H2SO4溶液，塞好橡胶塞，塞子上带一根细的玻璃管作为进气管。另取一个附针头的50mL注射器，按右图所示组装好装置，将此装置置于待测地点，缓慢抽气，每次抽气50mL，直到试管内溶液的浅红色褪尽，记录抽气次数为50次。我国《居室空气中甲醛的卫生标准》规定，居室空气中甲醛的最高允许浓度为0.08mg•m-3。根据上述实验结果判断该新装修居室内空气中的甲醛浓度是否达到国家标准，并写出简要计算过程_______。14．某实验小组在常温下，用0.100mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的HCl溶液。已知：混合溶液的体积等于酸、碱体积的相加，lg2=0.3。可根据图示计算滴定的突跃范围。(1)该盐酸溶液的浓度为_______________________。(2)若滴加20.02mLNaOH溶液，所得溶液的pH≈9.7，试计算滴加19.98mLNaOH溶液，所得溶液的pH≈________；(写出计算过程，保留1位小数)。参考答案：1．锥形瓶中溶液颜色的变化在半分钟内不褪色D0.0025.9025.90【详解】(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并在半分钟内不褪色为止，故答案为：锥形瓶中溶液颜色的变化；在半分钟内不褪色；(1)A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，导致盐酸被稀释，用量偏高，测定结果偏高；B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，对实验结果无影响；C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，导致起始读数偏小，计算的盐酸用量偏高，测定结果偏高；D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，使起始读数偏大，终点读数偏小，则盐酸用量偏小，测定结果偏低，故答案为：D。(3)由图可知起始读数为0.00mL，终点读数为25.90mL，所用盐酸溶液的体积==25.90mL-0.00mL=25.90mL，故答案为：0.00；25.90；25.90。2．B【详解】A．因为KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶，所以应使用酸式滴定管量取标准KMnO4溶液；KMnO4溶液呈紫色，所以该滴定实验不需要指示剂，故A不符合题意；B．滴定管读数可以读到小数点后两位小数，滴定终点读数为21.70mL，故B符合题意；C．为防止滴定过程中滴定管漏液，在滴定管使用前需检验是否漏液，故C不符合题意；D．若滴定终止时，俯视读数，则读取KMnO4标准溶液的体积偏小，所测H2C2O4浓度偏低，故D不符合题意；答案选B。3．B【详解】A．在未加NaOH溶液时，曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1，且δ曲线①一直在减小，曲线②在一直增加；说明H2A第一步完全电离，第二步存在电离平衡，即H2A=HA-+H+，HA-⇌A2-+H+，曲线①代表δ(HA-)；当加入用0.1000mol•L-1的NaOH溶液40.00mL滴定后，发生NaHA+NaOH=Na2A+H2O，HA-的分布系数减小，A2-的分布系数在增大，且曲线②在一直在增加，在滴定终点后与③重合，所以曲线②代表δ(A2-)，故A正确；B．由于H2A第一步完全电离，则HA-的起始浓度为0.1000mol/L，根据图象，当V(NaOH)=0时，HA-的分布系数为0.9，溶液的pH=1，A2-的分布系数为0.1，则HA-的电离平衡常数Ka==≈1×10-2，故B错误；C．当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，到达滴定终点，说明NaOH和H2A恰好完全反应，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，n(NaOH)=2n(H2A)，c(H2A)==0.1000mol/L，故C正确；D．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2～10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，故D错误；故选B。4．C【详解】A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗，则盐酸的浓度减小，滴定时所用体积偏大，测定结果偏高，A不符合题意；B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失，所读取盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B不符合题意；C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能还有部分NaOH溶液未被盐酸中和，所用盐酸的体积可能偏小，测定结果可能偏低，C符合题意；D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，则消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D不符合题意；故选C。5．C【详解】A．根据题目所给信息可知MEBT溶液滴加Y4-时会转化为MY2-，说明金属离子更容易与Y4-配位，则MY2-更稳定，故A错误；B．在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化，确定滴定终点，故B错误；C．滴入标准液前，金属离子与EBT结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴定终点时，MEBT全部转化为蓝色的EBT，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，故C正确；D．只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗会使标准液稀释，导致标准液的用量偏大，测定结果偏高，故D错误；综上所述答案为C。6．D【详解】A．强酸弱碱相互滴定时，由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性，而石蕊的变色范围为5-8，无法控制滴定终点，应选择甲基橙作指示剂，故A错误；B．如果M点盐酸体积为20.0mL，则二者恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵中铵根离子水解导致该点溶液应该呈酸性，要使溶液呈中性，则氨水应该稍微过量，所以盐酸体积小于20.0mL，故B错误；C．M处溶液呈中性，则存在c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒得c（NH4+）=c（Cl-），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制，水的电离程度很小，该点溶液中离子浓度大小顺序是c（NH4+）=c（Cl-）＞c（H+）=c（OH-），故C错误；D．N点为氨水溶液，氨水浓度为0.10mol•L-1，该氨水电离度为1.32%，则该溶液中c（OH-）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10-3mol/L，c（H+）=mol/L=7.6×10-12mol/L，所以该点溶液pH＜12，故D正确；故选D。【点睛】酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生实验操作、试剂选取、识图及分析判断能力，明确实验操作、盐类水解、弱电解质的电离等知识点是解本题关键，注意B采用逆向思维方法分析解答，知道酸碱中和滴定中指示剂的选取方法。7．250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管避免AgNO3见光分解防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）否（或不能）若颠倒，Fe3+与I−反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点10.000.0600用NH4SCN标准溶液进行润洗偏高偏高【详解】本题主要考查沉淀滴定法。（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管。（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是避免AgNO3见光分解。（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）。（4）b和c两步操作不可以颠倒，理由是若颠倒，Fe3+与I-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点。（5）舍弃与其它数据不平行的10.24，所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为20.00mL，n(AgNO3)=25.00mL×0.1000mol·L−1=0.00250mol，n(NH4SCN)=20.00mL×0.1000mol·L−1=0.00200mol，n(I-)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)=0.00050mol，所以c(I-)=0.00050mol/25.00mL=0.02mol·L-1。（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为用NH4SCN标准溶液进行润洗。（7）①AgNO3标准溶液浓度变小，使得标准溶液体积增大，则测定结果偏高。②终读数变小，标准液液数值变小，则测定结果偏低。8．滴入最后一滴KMnO4时，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不变色【详解】(1)在酸性环境下，高猛酸根离子可以将亚铁离子氧化为三价铁离子，即，滴入最后一滴KMnO4时，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不变色；(2)量取25.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660g，根据硫酸根离子守恒，硫酸根离子的物质的量和硫酸钡的物质的量是相等的，即为：=0.002mol，取25.00mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00mL，所以亚铁离子的物质的量为：5×0.02mol·L-1×10×10−3=1×10−3mol，铵根离子的物质的量为：2×2.0×10−3−2×1.0×10−3=2×10−3(mol)，根据质量守恒，水的物质的量：[1.5680g×−1.0×10−3mol×152g/mol−1.0×10−3×132g/mol]×=6.0×10−3，所以x：y：z=1：1：6，化学式为：。9．S2O+4Cl2+10OH-=2SO+8Cl-+5H2O加入最后一滴I2标准溶液后，溶液变蓝，且半分钟内颜色不改变90.18%Na2S2O3•4H2O【详解】(1)Na2S2O3还原性较强，在碱性溶液中易被Cl2氧化成SO，反应的离子方程式为S2O+4Cl2+10OH﹣＝2SO+8Cl‾+5H2O；(2)①加入最后一滴I2标准溶液后，溶液变蓝，且半分钟内颜色不改变，说明Na2S2O3反应完毕，滴定到达终点；②第2次实验消耗标准液的体积与其它2次相差比较大，应舍弃，1、3次实验的标准液平均值为消耗标准液体积，即消耗标准液体积为20mL，由2S2O+I2═S4O+2I﹣，可知5.5g样品中n(Na2S2O3•5H2O)＝n(S2O32﹣)＝2n(I2)＝2×0.02L×0.05mol/L×＝0.02mol，则m(Na2S2O3•5H2O)＝0.02mol×248g/mol＝4.96g，则Na2S2O3•5H2O在产品中的质量分数为×100%＝90.18%；③滴定法测得产品中Na2S2O3•5H2O含量为100.5%，超过100%说明Na2S2O3含量增大，说明Na2S2O3•5H2O有失去结晶水的问题，则产品中可能混有的物质是Na2S2O3•5H2O有失去结晶水，例如：Na2S2O3•4H2O。10．Cl2MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O杂质HCl气体消耗氢氧化钾，使KClO3产率降低将装置Ⅳ中的溶液从分液漏斗中注入圆底烧瓶KCl分别取少量KClO和KClO3溶液于试管AB中，均滴加少量KOH溶液，再分别滴加H2O2溶液，A中有气泡产生，并能使带有火星的木条复燃，B中无明显现象。除去ClO-2H2O22H2O+O2↑83.3%【分析】氯气与碱溶液反应，在低温和稀碱溶液中主要产物是ClO-和Cl-，在75℃以上和浓碱溶液中主要产物是和Cl-。利用装置Ⅰ制备氯气，通过装置Ⅱ中的饱和Ⅱ水除去Cl2中杂质气体HCl，Cl2通入装置Ⅲ的d装置中的KOH溶液控制温度75℃以上发生反应生成KClO3，剩余Cl2通过装置Ⅳ中的NaOH溶液吸收过量Cl2，避免污染空气。【详解】(1)①Ⅰ中是MnO2和浓盐酸加热反应生成Cl2的发生装置，反应的化学方程式为：MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O；②装置Ⅱ是饱和食盐水用来除去Cl2中的HCl气体，避免影响生成KClO3的产量，若取消装置Ⅱ，对本实验的影响是杂质HCl气体消耗氢氧化钾，使KClO3产率降低；③拆解装置Ⅰ前为了防止大量Cl2逸出，可以利用装置Ⅳ中的NaOH溶液从分液漏斗加入吸收剩余的Cl2，反应方程式为：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，将装置Ⅳ中的溶液从分液漏斗中注入圆底烧瓶吸收剩余氯气；④在75℃以上氯气和浓碱溶液中主要产物是和Cl-，所以混有杂质为KCl；(2)已知碱性条件下，ClO-有强氧化性，而氧化性很弱，碱性条件下，H2O2能被ClO-氧化产生O2，O2有助燃性，可以使带有火星的木条复燃，而不能被氧化，实验操作为：分别取少量KClO和KClO3溶液于试管A、B中，均滴加少量KOH溶液，再分别滴加H2O2溶液，会看到：A中有气泡产生，并能使带有火星的木条复燃，B中无明显现象，从而可证明：“碱性条件下，H2O2能被ClO-氧化，而不能被氧化”；①测定产品KClO3的纯度，样品中含次氯酸钾，加入过氧化氢会和次氯酸根离子发生反应，步骤2的目的是除去ClO-，煮沸过程中过氧化氢分解生成水和氧气，反应的化学方程式为：2H2O22H2O+O2↑；②+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O，2+I2=+2I-，依据离子方程式定量关系计算。～3I2～6，n(Na2S2O3)=c·V=0.5000mol/L×0.02000L=0.01000mol，则n()=n(Na2S2O3)=×0.01000mol，则250mL溶液中所含KClO3的物质的量n(KClO3)总=×0.01000mol×=mol，则2.45g样品中KClO3的含量==83.3%。11．Ca(OH)2+H2O2+6H2O＝CaO2·8H2O三颈烧瓶温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率取少量最后一次洗涤液于试管中，先加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，若没有白色沉淀生成，则说明已经洗涤干净；反之则说明未洗涤干净(合理答案均可)平衡气压，使液体能够顺利流下aedbced或aedcbed淀粉溶液MnO(OH)2+2I－+4H+＝Mn2++I2+3H2O48【分析】制备过氧化钙时，用双氧水制备氧气，钙属于极活泼的金属，极易与水反应生成氢氧化钙和氢气，而制备的氧气中会混有水蒸气，所以在与钙化合之前需要干燥，选用试剂是浓硫酸，同时为防止空气中水蒸气进入，最后还需要连接浓硫酸的洗气瓶，以此解答。【详解】(1)H2O2溶液与过量的Ca(OH)2悬浊液反应可制备CaO2·8H2O，反应为Ca(OH)2+H2O2+6H2O＝CaO2·8H2O，故答案为：Ca(OH)2+H2O2+6H2O＝CaO2·8H2O；①X仪器的名称为三颈烧瓶，故答案为：三颈烧瓶；②温度高会使H2O2分解，冰水浴控制温度在0℃左右，可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率，故答案为：温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率；③CaO2·8H2O表面附着着CaCl2溶液，检验CaO2·8H2O是否洗涤干净即检验是否有氯离子