合成知识点考试复习题库

第一章合成绪论一、判断1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。（

√

）2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便于小批量生产。（

×

）3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。（

√

）4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合物，通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。（

√

）5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需要经过分离过程。（

×

）6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。（

×

）7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。（

√

）8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。（

√

）9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。（

√

）10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。（

√

）二、填空1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为合成橡胶

与

特种橡胶

两大类。2、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为淤浆聚合（或沉淀聚合）。4、塑料的原料是合成树脂和添加剂

。5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、

压缩成型(或者模压成型）等。6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或

弹性体

。7、高分子合成工业的基本原料为

石油

、天然气、煤炭等。8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装

搅拌器

。

三、选择题1、高分子合成生产过程，正确的顺序为:（D）设

1-原料准备与精制过程；

2-分离过程；3-聚合反应过程；

4-催化剂(引发剂)配制过程；5-回收过程；6-聚合物后处理过程A.

1→2→3→6→4→5

；B.

1→3→2→4→6→5C.

1→3→6→2→5→4

;

D.

1→4→3→2→6→52、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树脂含水时，通常用作载热体进行干燥的是：（A）A.热空气

B.冷空气

C.高压气体

D.低压气体

3、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当含有机溶剂时，则用作干燥的气体是：（B）A.加热的氩气

B.加热的氮气

C.加热的氦气

D.加热的氢气4、光降解塑料的缺点错误的是：（D）A.在使用后需要有足够的紫外光作用。B.地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解。C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。5、生物降解塑料不足之处正确的是：（C）A.在使用后需要有足够的紫外光作用。B.地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。6、高分子合成材料中应用最广、产量最大的是：（B）A.橡胶

B.塑料

C.纤维

D.粘合剂7、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是爆炸事故。爆炸极限是指：（B）A.可发生爆炸的温度范围B.可发生爆炸的温度和压力范围C.可发生爆炸的压力范围D.可发生爆炸的浓度范围8、废旧塑料回收途径错误的是：（C）A.作为材料再生循环利用

B.作为能源回收利用

C.作为食品级塑料原料回收利用

D.作为化学品循环利用9、聚合方法的选择取决因素错误的是：（D）A.聚合物的性质

B.聚合反应的特点

C.单体与催化剂性质以及基本的必要操作工序D.产品的回收再利用

四、简答题1、简述高分子合成生产过程？答：原料准备与精制→催化剂配置→聚合反应过程→分离过程→聚合物后处理过程→回收过程2.简述高分子合成材料的基本原料（即三烯

三苯

乙炔）的来源答：石油化工路线（石油资源有限）石油经开采得油田气和原油。原油经炼制得到石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。以此为原料进行高温热裂解可得到裂解气和裂解轻油。裂解气经分离精制可得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。裂解轻油和煤油经重整得到的重整油，经加氢催化重整使之转化为芳烃，经抽提（萃取分离）得到苯、甲苯、二甲苯和萘等芳烃化合物。（2）煤炭路线（资源有限，耗能大）煤矿经开采得到煤炭，煤炭经炼焦得煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、二甲苯、萘和苯酚等。焦炭与石灰石在高温炉中高温加热得到电石（CaC2），电石与H2O反应得到乙炔。炔可以合成氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯腈等单体或其他有机原料。（3）其他原料路线主要是以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单体。本路线原料不足、成本较高，但它也是充分利用自然资源，变废为宝的基础上小量生产某些单体，其出发点是可取的。3.合成高聚物生产过程中，分离设备主要包括哪几类（至少答出三类）？答：高聚物分离设备主要包括脱挥发分分离设备、化学凝聚分离设备和离心分离设备三种。其中，脱挥发分分离设备主要是脱除未反应的低沸点单体和溶剂，采用减压或共沸的方法进行分离；化学凝聚分离设备是将聚合物从液体介质中分离出来，它主要是通过在聚合物胶液体系中加入凝聚剂、沉淀剂等，使固体聚合物从胶液中析出的化学凝聚方法；离心分离设备是将聚合物从液体介质中分离出来，它主要是离心力作用下，将聚合物与液体介质分离的物理方法。4、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。答：连续生产优点：聚合反应条件稳定，容易实现操作过程中的自动化；若条件一致，则产品质量规格稳定；设备密闭，减少污染；适合大规模生产；劳动生产率高，成本较低。缺点：不便于小批量生产某牌号产品。间歇生产优点：反应条件易控制；物料在聚合反应器内停留时间相同；便于改变工艺条件。缺点：不易实现操作过程的全部自动化；必须按配方规定的顺序进行；不适合大规模生产，生产能力低。5.试述高分子合成工艺学的主要任务。答：通过学习高分子制备原理及高分子材料的制备工艺，使学生掌握通用高分子材料的工艺特点和工艺过程，了解高分子材料的制备工艺和材料的改性，对高分子材料在实际生产中有初步的认识。为今后进一步学习有关材料科学学科的课程打下较好的基础。高分子合成工业的基本任务：将简单的有机化合物（单体），经聚合反应使之成为高分子化合物6.用方块图表示高分子合成材料的生产过程。准备精制单体准备精制单体分离催化剂（引发剂）产品回收后处理聚合回收后处理聚合三废三废 本体聚合一、判断1、根据单体和聚合体的互溶情况，可将本体聚合分为均相和非均相两种。（√）2、乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为高压法、中压法和低压法。所得聚合物相应地被称为高压聚乙烯、中压聚乙烯及低压聚乙烯。（√）3、在一定温度范围内，聚合反应速率和聚合物产率随温度的升高而降低，当超过一定值后，聚合物产率、分子量及密度则升高。（×）4、高压聚乙烯生产工艺中的釜式法工艺大都采用有机过氧化物为引发剂，反应压力较管式法高，聚合物停留时间稍短，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。（×）5、管式反应器特点是物料呈柱塞流，无返混现象反应温度沿反应管位置而变化，反应温度存在最高峰，分子量分布宽。（√）6、通用级聚苯乙烯可采用本体聚合法和悬浮聚合法生产。现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。（√）7、丙烯单体是所有烯类单体中放热量最大的。（×）8、为了减少苯乙烯单体损失，预聚合反应在密闭式压力釜中进行.（√）9、聚氯乙烯产品的特征为悬浮聚合粒子是多边形的，无包封皮层；本体聚合的粒子是圆的，有较厚的皮层。（×）10、加压可增大单体分子间的间距，增加活性链与单体的碰撞几率，加快反应。有利于提高产品的质量。（√）二、填空1、高压聚乙烯流程分五个部分，乙烯压缩、引发剂配制与注入

、聚合、聚合物与未反应的乙烯分离、

挤出和后序处理

。2、乙烯高压聚合分釜式法和

管式法

两种。

3、聚合反应的控制要点主要有

聚合速率

、分子量、

粘度

、聚合热及转化率。4、苯乙烯热聚合反应时，反应温度愈

高

，形成的活性中心愈多，反应速率越快，聚合物分子量越

低

。5、在实施本体聚合时，必须始终控制放热量与排热量的平衡，否则易产生

爆聚

。6、

甲基丙烯酸甲酯

(简称MMA)

的均聚物或共聚物的片状物称为有机玻璃。7、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称

有机玻璃

。8、塔式流程主要分为三个阶段。即

预聚合

、后聚合、聚合物的后处理。9、在本体聚合工艺控制中，只要转化率不是太高，压力与温度呈线性关系，可通过

监测压力

来控制反应温度。10、氯乙烯本体法中聚合的主要设备为

预聚釜

和第二段后反应釜。三、选择题1、LDPE指的是：（C）A.低密度聚丙烯

B.高密度聚乙烯C.高压聚乙烯

D.低压聚乙烯2、苯乙烯分段聚合的工艺流程不包括下列哪一种：（D）A.塔式反应流程B.少量溶剂存在下的生产流程C.压力釜串联流程D.压力釜并联流程3、若单体纯度不够．如含有甲醇、水、阻聚剂等，将影响聚合反应速率，易造成有机玻璃局部密度不均或带微小气泡和皱纹等．甚至严重影响有机玻璃的光学性能．热性能及力学性能。所以单体的纯度应达：（D）A.80％以上

B.85％以上C.90％以上

D.98％以上4、PMMA为：（A）A.聚甲基丙烯酸甲酯

B.聚丙烯酸甲酯C.聚乙基丙烯酸甲酯

D.聚丙烯酸丁酯5、所有烯类单体中放热量最大的是（A）A.乙烯单体

B.丙烯单体C.丁烯单体

D.戊烯单体6、有机玻璃的生产方法中制成预聚浆灌模的优点错误的是：（D）A.缩短聚合时间，提高生产率，保证产品质量；B.使一部分单体进行聚合，减少在模型中聚合时的收缩率；C.增加粘度，从而减小模内漏浆现象；D.如在制造不同厚度的板材时要求预聚浆的聚合程度也有所不同，预聚浆粘度大，易于除去机械杂质和气泡。7、不属于乙烯气相本体聚合具有的特点：（B）A.聚合热大；B.聚合热小C.聚合转化率较低

D.基于乙烯高压聚合的转化率较低8、低密度聚乙烯的生产工艺，选择短的聚合时间的原因下列错误的是：（D）A.聚合反应是放热过程B.乙烯单体转化率升高1%，反应物料将升高12-13℃。C迅速移出反应热防止局部过热非常重要。D.聚合反应是吸热过程四、简答题1、高压聚乙烯流程分哪五个部分？答：乙烯压缩、引发剂配制和注入、聚合、聚合物与未反应的乙烯分离、挤出和后序处理（包括脱气、混合、包装、贮存等）。2、苯乙烯分段聚合的工艺流程有哪三种？答：塔式反应流程、少量溶剂存在下的生产流程和压力釜串联流程。4.采用什么措施解决苯乙烯本体聚合过程的散热问题？答：工业生产上，聚合反应先在80-110℃下进行，不仅控制活性中心数目，同时适当控制聚合放热速率，当转化率达35％左右时，恰是自加速效应后，再逐渐提高反应温度至230℃，使反应完全。苯乙烯连续熔融本体聚合的方法，苯乙烯本体聚合工艺采用连续法比较普遍，大体分为两类(1)分段聚合：逐步排除反应热，最终达到聚合反应完全；(2)聚合反应到一定程度，转化率约达40％，分离出来反应的单体循环使用。5、本体聚合特点？答：聚合过程无其他反应介质，产品纯度高；工艺简单，设备少，无回收工序，同时设备利用率高，生产速度快；但体系粘度大，放热量较其他聚合方法大，聚合热不易排出，自动加速现象严重，易产生爆聚；反应温度难恒定；产品分子量分布宽。6、低密度聚乙烯的生产工艺框图？压缩压缩反应器器引发剂乙烯分离器器挤出和后处理7、有机玻璃的生产工艺流程框图。配料配料制浆模板清洗裁切包装脱模聚合封合排气灌浆入库制模单体8、乙烯高压聚合的影响因素有哪些？答：①压力：气相反应压力对聚合反应有很大影响，压力增大，聚合物的产率和分子量增大，同时使聚乙烯分子链中的支链度及乙烯基含量降低，即产品密度增大。工业压力为150～200MP。②温度：一定范围内，温度升高，聚合反应速率及聚合产率均增高；温度超过一定值后，聚合产率、分子量及密度则下降。③引发剂：引发剂用量增加聚合反应速率加快，分子量下降，用量约为聚合物量的万分之一；常用引发剂为氧、有机过氧化物、偶氮化合物。④链转移剂：不同链转移剂会产生差异，丙烯会降低密度，丙醛会使链端带官能团等。⑤乙烯纯度：杂质影响产品性能，且量增使聚合物分子量下降，工业要求乙烯纯度大于99.95%。9、对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。答：釜式法：该工艺大都采用有机氧化物为引发剂，反应压力较管式法低、聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走，大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的方法加以调节，使反应温度较为恒定。此法的单程转化率可达24.5%，生产流程简短，工艺较容易控制。主要缺点是反应器结构较复杂，搅拌器的设计与安装较为困难，而且容易发生机械损坏，聚合物易粘釜。管式法：该法所用的引发剂是氧或过氧化物反应器的压力梯度和温度分布大、反应时间短，所得聚乙烯的支链少，分子量分布较宽，适合制作薄膜产品，反应器结构简单，传热面积大。主要缺点是聚合物粘管而导致堵塞现象。合成悬浮聚合一、判断题1、悬浮聚合能否顺利进行的关键为单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。（

√）2、悬浮聚合可通过增大水和粘稠状珠滴的密度差来保持悬浮珠滴稳定。（

×）3、悬浮聚合可通过调整单体-水相界面间的界面张力，加强单体液滴维持自身原有形状的能力来保持悬浮珠滴稳定。（

√

）4、均相聚合过程得到的粒子是不透明的，外表比较粗糙，内部有一些孔隙。（

×）5、通常适于进行悬浮聚合的单体有以下特点：在常温常压下或不太高的压力下为液态，蒸汽压不太高。（

√

）6、单体纯度、水油比、聚合反应温度、聚合反应时间、聚合反应压力、聚合装置(包括聚合釜传热、搅拌、粘釜及清釜等对悬浮聚合过程及产品质量都有影响。（

√

）7、悬浮聚合中聚合压力也不是一个孤立因素，是随反应温度而变化的。（

√

）8、泡沫聚苯乙烯导热系数低，吸水性小，防震性好，抗老化，具有较高的抗压强度和良好的力学强度，加工方便，成本较低，因此发展很快。（

√

）二、问答题1.悬浮聚合与本体聚合相比较其优缺点是什么？

答：优点：①体系粘度低，传热和温度容易控制，产品分子量及其分布比较稳定②不容易产生自动加速现象③生产成本较低缺点：①产物带分散剂残留物②工业上采用间歇法生产，难以实现连续化生产③需后处理工序。2.

悬浮聚合的主要组分是什么？对各组分的要求如何？

答：悬浮聚合的主要组分是单体、引发剂、悬浮剂和介质（水）单体：要求对单体进行精制，使其纯度达到要求才能进行聚合。介质水：高分子合成工业中用去离子水做聚合用水。（在悬浮聚合中使用大量的水作为介质。氯离子、铁离子、镁离子、钙离子及可见杂质使聚合物带有颜色并使产品质量下降，水中的氯离子还能破坏悬浮聚合的稳定性，使聚合物粒子变粗；水中的溶解氧能产生阻聚作用，延长诱导期，降低聚合速率。）（杂质的阻聚作用和缓聚作用；加速作用和凝胶作用；杂质的链转移作用）引发剂，悬浮剂。3、保持悬浮珠滴稳定方法？答：(1)加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜)；(2)增大水相介质的粘度，使珠滴间发生凝聚时的阻力增加；(3)调整单体—水相界面间的界面张力，加强单体液滴维持自身原有形状的能力；减少水和粘稠状珠滴的密度差，即使珠滴易于分散悬浮。4、高温悬浮法聚苯乙烯生产工艺及特点？答：工艺：苯乙烯高温悬浮聚合在釜式压力反应器中间歇操作,初始反应温度为80℃,逐渐升温到140℃,反应时间为5～24小时,然后酸洗,再经离心分离,脱水干燥,添加必要的助剂后制成成品料粒特点：高温法在120～150℃聚合，不加引发剂，要加一点阻聚剂（或缓聚剂），避免反应速度过快而产生爆聚。5、常用减少化学粘釜的有效措施有哪些？答：有效措施：（1）釜内金属钝化；（2）添加水相阻聚剂；（3）釜内壁涂极性有机物（4）采用分子中有机成分高的引发剂；（5）提高装料系数，满釜操作。6、常用的悬浮剂有哪些类型,各有什么特点？答:1）水溶性高分子分散剂:高分子保护胶的作用在于两液滴之间形成高分子保护膜层,从而阻止了两液滴凝结;保护明胶被液滴表面吸附而产生定向排列,产生空间位阻作用。2）无机粉状分散剂:在液滴表面形成物理保护层,且颗粒越细越稳定,可在高温下使用,可用稀酸除去。`三、选择题1、对悬浮聚合过程及产品质量没有影响的是：（D）A.聚合反应温度B.聚合反应压力C.水油比

D.外界湿度2、悬浮聚合是通过强烈的机械搅拌作用使不溶于水的单体或多种单体的混合物成为

分散于一种悬浮介质中进行聚合反应的方法。（A）A.液滴状

B.片状

C.长条状

D.棱形状6、悬浮聚合能否顺利进行的关键是：（B）

A.引发剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。

B.单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。C.悬浮剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。

D.分散剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。4、悬浮聚合保持悬浮珠滴稳定方法错误的是：（C）A.加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜)。B.增大水相介质的粘度，使珠滴间发生凝聚时的阻力增加；C.调整单体-水相界面间的界面张力，使单体液滴加强破坏自身原有形状的能力D.减少水和粘稠状珠滴的密度差，即使珠滴易于分散悬浮。5、悬浮剂主要是一些溶于水的高分子物质和一些难溶于水的微粉末

化合物。（D）A.有机B.复合C.生物降解D.无机6、悬浮聚合反应中前期，此阶段液滴内放热量增多，粘度上升较快，液滴间粘结的倾向增大，所以自转化率20％以后进入

液滴聚集结块的，同时液滴的体积也开始减小。（B）A.安全期

B.危险期

C.稳定期

D.相对安全期10、关于均相聚合过程得到的粒子的形状和结构，下列说法错误的是：（A）A.外表比较粗糙B.外表光滑C.大小均匀D.内部为实心及透明有光泽的小圆珠球四、填空题1、工业上生产通用型聚苯乙烯主要采用本体法和悬浮法。2、苯乙烯悬浮聚合在反应后期提高聚合温度到100-140℃进行“熟化”处理，目的是加速单体的反应并驱除残余单体，使聚合物中残余单体含量降至1％以下。3、氯乙烯悬浮聚合的主要设备是聚合釜。大型釜大多采用碳钢复合不锈钢制作。4、在一定的聚合温度下，聚氯乙烯的平均分子量与引发剂浓度基本无关，聚合温度成为影响聚合物分子量的决定因素。在较低的温度下有利于链增长。5、当温度升高时，大分子自由基与单体之间的链转移反应就成为氯乙烯悬浮聚合反应起主导作用的链终止方式。6、在氯乙烯的悬浮及本体聚合反应中，聚合开始后不久，聚合速率逐渐自动增大，分子量随之增加，直至转化率30％-40％，这就是所谓“自加速效应”。溶液聚合一、判断1、均相溶液聚合也称沉淀聚合

即：生成的聚合物不溶于溶剂。（×）2、非均相溶液聚合指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。（×）3、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醚类＜醇类。（√）4、PAN的特点是脆性小、熔点低、染色性好。（×

）5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈，很难找到合适的溶剂。（√）6、丙烯腈单体活性较大，可以同许多单体进行共聚改性。（√）7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的二元共聚物。（×）8、异丙醇（

IPA）是一种调节剂，因其分子中与伯碳原子相连的氢原子特别活泼，易和增长着的大分子自由基作用发生链转移，因此可调聚合物的分子量。（√）9、丙烯腈水相沉淀聚合其引发剂一般采用油溶性的氧化-还原引发体系。（×）10、PAN的纺丝干法生产长纤维，湿法生产短纤维。（√

）二、填空1、自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应，将导致聚合物分子量较

低

。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或

卤原子

，链转移反应常数大。2、溶液聚合溶剂能一定程度上控制聚合物的

分子量

及增长链分散状态和构型。

3、AN

＞

（＞或＜）85％

聚合物仍称为聚丙烯腈4、PAN的特点为：脆性

大

、熔点

高

、染色性

差

。5、加热到300℃时，PAN不到熔融状态开始分解，熔点高是由于-CN基团与相邻的氢形成“

氢键

”使局部结晶，大分子的韧性差，故聚合物发脆。6、二步法水相溶液聚合丙烯腈，以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用

硫氰酸钠

水溶液溶解PAN后纺丝。7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物，第一单体丙烯腈。第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。第三单体主要选择含酸性基团的

乙烯

基单体。8、常见的聚丙烯腈纤维第三单体就是为了改进聚丙烯腈的

染色性

，故要求第三单体具有与染色基团相结合的基团，主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。9、丙烯腈水相沉淀聚合是指用

水

作介质的聚合方法。三、选择题1、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：（C）A.芳香烃＜卤代物＜脂肪烃＜醚类＜醇类B.卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醇类＜醚类C.卤代物＜芳香烃＜脂肪烃＜醚类＜醇类

D.卤代物＜脂肪烃＜芳香烃＜醚类＜醇类2、关于丙烯腈水相沉淀聚合说法错误的是：（A）A.当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物溶于水。

B.当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出C.可称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。D.由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法。3、PVAc的醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂，但为防止发生副反应，一般选

做催化剂（B）A.酸

B.碱

C.水

D.酸或碱均可4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10％)，将碱配成

溶液使用。此法的醇解速率较慢，产品纯度高，后处理较简单。（D）A.乙二醇B.丙烯醇C.乙醇D.甲醇四、简答题1、简述丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分？答：丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三单体、水、分散剂及引发剂等。其引发剂一般采用水溶性的氧化-还原引发体系。2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点？

答：（1）聚丙烯腈固体粒子用溶剂重新溶解，所用溶液为NaSCN水溶液，以制纺丝原液，比一步法增加一道生产工序。（2）聚合物淤状物分离、干燥耗能大。3、用框图表示丙烯腈均相溶液聚合工艺？聚合90min，转化率70-75％，调温75-80℃混合纺丝真空脱除未聚合的单体丙烯酸甲酯(MA)、丙烯腈(AN)、聚合90min，转化率70-75％，调温75-80℃混合纺丝真空脱除未聚合的单体丙烯酸甲酯(MA)、丙烯腈(AN)、调PH4～5第三单体水偶氮二异丁腈硫氰酸钠4.

自由基溶液聚合中溶剂起什么作用?怎么样选择溶剂?答：作用：（1）溶剂对引发剂分解速率的影响；（2）溶剂的链转移作用对分子量的影响；（3）溶剂对聚合物分子的支化与构型的影响溶剂的选择：（1）考虑单体在所选择的溶剂中的溶解性；（2）溶剂的活性：应当无阻聚或缓聚等不良影响以及考虑对引发剂的诱导分解作用；（3）溶剂对聚合物的溶解性能和对凝胶效应的影响：选用良溶剂时为均相聚合，有可能消除凝胶效应；（4）选用沉淀剂时为沉淀聚合，凝胶效应显著。溶液聚合选择溶剂时应考虑溶剂的Cs值和溶剂的毒性，安全性和生产成本。5.PAN溶液聚合一步法及二步法的主要区别何在?各有何优缺点答：生产方法：溶液聚合法（一步法）：以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，PAN溶于其中可直接用于纺丝；水相溶液聚合（二步法）：以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用硫氰酸钠水溶液溶解PAN后纺丝。特点比较：一步法：反应溶液易于控制，聚合物粒径大小均匀，可连续纺丝；二步法：反应温度低、产品洁白、分子量分布窄、聚合速度快、转化率高、不用回收溶剂，但纺丝前需要聚合物的溶解工序。阳离子聚合一、判断1、阳离子聚合突出特点是由于阳离子具有很高的活性，极快的反应速度，同时也对微量的助催化剂和杂质非常敏感，极易发生各种副反应。（

√

）2、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的悬浮聚合方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。（

×

）3、阳离子聚合的单体必须是亲核性的电子给予体。（

√

）4、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体，所以又被称为Lewis酸。（

√

）5、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及丁二烯。（

×

）6、丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚合的溶剂要求沸点高于-100℃，不溶解聚合物，对催化剂是惰性的，通常使用易于溶解催化剂A1Cl3的CH3C1。（

×

）7、聚异丁烯是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用高温聚合制得的一种高分子化合物。（

×

）8、异丁烯聚合物没有双键，不能用普通的硫磺硫化，但是在一定的条件下，过氧化物硫化体系也能使其结构化生成硫化胶。（

√

）9、异丁烯聚合主要技术是以AlCl3为催化剂、液体乙烯为溶剂的溶液聚合法和以BF3为催化剂CH3CI为溶剂的淤浆聚合。（

×

）10、单体浓度对聚异丁烯的分子量没有影响。（

×

）二、填空1、控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用不同的

温度来实现的。2、因为异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、

a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，它们均能降低聚异丁烯的分子量和

转化率

。3、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的

溶液

聚合方法及原料和产物

多级冷凝

的低温聚合工艺。4、阳离子聚合生产成本较

高

（高或低），变化因素

多

（多或少）。5、阳离子聚合常采用的催化剂有三种：质子酸

、Lewis酸

、稳定的有机正离子盐类。6、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体，所以又被称为Lewis酸。单独的Lewis酸不起催化作用，必须和

助催化剂

一起使用。7、阳离子聚合常使用的溶剂有：卤代烷和烃类化合物

。8、阳离子聚合反应历程可分为

链引发

和

链增长

、链终止等三个步骤。9、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及

异戊二烯

。10、丁基橡胶的生产工艺过程中，催化剂的配制可采取常温配制法和

低温配制法

两种。三、选择题1、不属于阳离子聚合常采用的催化剂的是：（D）A.质子酸；B.

Lewis酸

C.稳定的有机正离子盐类

D.

碱金属2、丁基橡胶的生产工艺回收干燥过程中，工业上的闪蒸气脱水干燥可兼用

吸收和固体吸附干燥两种方法：（A）A.

乙二醇

B.甲醇

C.乙醇

D.甲醛3、阳离子聚合，控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用

来实现的：（B）A.不同的单体浓度

B.不同的聚合温度

C.不同的催化剂

D.不同的助催化剂4、异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、

a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，他们对聚异丁烯的分子量和转化率的影响为：（D）A.无影响B.他们均能提高聚异丁烯的分子量和转化率C.他们能提高聚异丁烯的分子量D.他们均能降低聚异丁烯的分子量和转化率5、异丁烯阳离子聚合是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用

聚合制得的一种高分子化合物：（B）A.高温

B.

低温

C.常温

D.高温高压

四、简答题1、简述阳离子聚合反应获得高分子量的聚合物的方法？答:结构方面:选用活性较大的单体,选用共轭碱A-的亲和性较弱的酸;反应条件方面:采用极性溶剂,改变质子酸浓度,降低聚合温度,加入某些金属或其氧化物.2、阳离子聚合常采用的催化剂有哪三种？答:1．质子酸2．Lewis酸3．稳定的有机正离子盐类五、问答题1、丁基橡胶聚合反应的特点？答:1>在氯代烃类强极性溶剂中,异丁烯和异戊二烯的聚合反应是一种沉淀聚合反应;2>聚合反应速率快,即使在低温下进行反应也能瞬间完成,所以反应器夹套用液态乙烯作冷却剂;3>体系粘度低,有利于聚合热移出,且便于聚合物物料的强制循环和输送;4>聚合物具有较为理想的分子量和分子量分布.阴离子聚合一、判断1、阴离子活性聚合反应可通过适当调节引发与增长反应的动力学，制得非常窄的分子量分布的聚合物；（

√

）2、阴离子活性聚合反应用适当的试剂进行选择性的终止，可以合成具有功能端基的聚合物。（

√

）3、阴离子聚合引发剂可为酸、路易士酸等。（

×

）4、阴离子聚合通常在非极性溶剂中进行。这种情况下，对应阳离子的影响可减少，醚和含氮的有机碱特别适合。（

×

）5、热塑性弹性体是指“在高温下显示橡胶的弹性，常温下又能够塑化成型的材料”。（

×

）6、三步法制SBS的主要原料有苯乙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。（

√

）7、溶聚丁苯在抗湿滑性和滚动阻力之向有最佳平衡。它与乳聚丁苯相比，有更加优异的耐磨性和低生热性，适合制造轮胎。（

√

）8、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。（

√

）二、填空1、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。由于在溶聚丁苯中使用的Li系催化剂不同于齐格勒型过渡金属催化剂，它即使残留于橡胶中，对橡胶性能也没有明显的影响，故后处理工序可采用

直接干燥

法进行。2、锂系聚异戊二烯胶也有很多优点，特别是其引发体系呈均相、活性高、用量少，省去了单体回收和脱除残余溶剂

的工序等。3、溶剂是影响异戊二烯聚合的重要因素之一。它不仅影响反应速度而且影响聚合物的微观结构。具有供电子性质的物质即使含量甚微，也会降低聚合物的

分子量

。4、以有机锂同系物作为引发剂时，各种有机锂化合物中烷基的性质并不影响聚异戊二烯的微观结构。但是却决定了聚合的

微观结构

。5、锂系引发剂引发聚异戊二烯橡胶的其中一个特点是聚合温度对于分子量和微观结构的影响都较小，而反应速度随聚合反应温度的提高而

降低

。6、阴离子活性聚合反应合成聚合物的平均分子量可以从简单的

化学计量

来控制。7、用来进行阴离子型聚合的单体，主要可以分为三种类型：(1)带有氰基、硝基和羧基类吸电子取代基的

乙烯

基类单体。(2)具有共轭双键的二烯烃

类，如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯。(3)环状杂原子化合物．8、阴离子型聚合链引发和增长聚合引发种和单体发生反应时有二种情况：一是聚合引发剂和单体分子之间有两个电子转移而生成一个键；二是单电子转移而不生成键，首先生成自由基离子，然后二聚成为

双离子

。9、与自由基聚合反应不同，阴离子聚合过程中溶剂以及溶剂中的少量杂质不会影响链增长过程。而是影响

反应速度和链增长

的模式。10、热塑性弹性体是指“在常温下显示

橡胶

的弹性，高温下又能够

塑化成型

的材料”。三、选择题1、关于阴离子聚合的性质说法错误的是：（D）A.在不同的溶剂中，阴离子增长活性中心可以以不同性质的活性种存在；B.同一聚合体系中，可能有多种不同类型的活性中心同时增长；这对于聚合反应的速度、聚合物的分子量和其微观结构都具有极大的影响C.在许多阴离子型反应体系中，不存在自发的终止反应D.在许多阴离子型反应体系中，存在自发的终止反应2、阴离子活性聚合反应的特点错误的说法是：（B）A.合成聚合物的平均分子量可以从简单的化学计量来控制；B.适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常宽的分子量分布的聚合物C.适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常窄的分子量分布的聚合物D.通过把不同的单体依次加入到活性聚合物链中，可以合成真正的嵌段共聚物3、阴离子聚合引发剂不包括下列哪种：

（B）

A.碱、路易士碱和碱金属B.碱土金属

C.金属羰基化合物、胺、磷化氢D.格氏试剂4、为了保持受力制品的弹性和形状，标准的弹性体是以

来进行交联的。（D）A.配位键B.离子键C.金属键D.共价键5、交联橡胶是

。（B）A.在常温可显示橡胶的弹性的材料B.热塑性材料C.高温下能够塑化成型的材料D.热固性材料6、SBS化学组成为（B）A.苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物B.苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物C.苯丙烯-丁二烯-苯丙烯的三嵌段共聚物D.苯丁烯-丁二烯-苯丁烯的三嵌段共聚物7、三步法制SBS的主要原料有：（D）A.苯丙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。B.苯乙烯、异戊二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。C.苯丁烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。D.苯乙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。8、三步法制备SBS包括四个重要工序：（D）设

1-原材料精制；

2-SBS的脱气；3-橡胶的造粒包装；

4-三嵌段物的制备；A.

1→2→3→4B.

1→3→2→4C.

1→3→2→4

D.

1→4→2→39、SBS的生产中，引发剂S-丁基锂由于缔合度

，所以引发反应速度快；（D）A.非常大

B.一般

C.大

D.小10、SBS的生产控制因素中，说法正确的是：（A）A.极性溶剂能够破坏缔合离子对，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。B.极性溶剂有利于缔合离子对稳定，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。C.极性溶剂对缔合离子对无影响，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。D.极性溶剂能够促进缔合离子对的形成，由于有相当的自由阴离子存在，聚合速度极快。四、简答题1、用阴离子嵌段共聚来制备线型SBS有哪几种方法？答：1>采用单官能团引发剂的三步加料法；三步加料法虽然能够制备质量较好的SBS，但由于单体分批加入步骤较多，引入有害杂质的机会也较多。2>采用双官能团引发剂的两段加料法；①它适用于单方向嵌段聚合的体系、即B嵌段可以引发A共聚，而A嵌段不能引发B。②第二段加入苯乙烯单体时，生成部分BS的二嵌段共聚物。随选用溶剂的种类不同，链段链的微观结构也不同。

五、问答题1、阴离子活性聚合反应的特点？答：1).合成聚合物的平均分子量可以从简单的化学计量来控制；2).适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常窄的分子量分布分布的聚合物；3).通过把不同的单体依次加入到活性聚合物链中，可以合成真正的嵌段共聚物；4).用适当的试剂进行选择性的终止，可以合成具有功能端基的聚合物。特点总结为：快引发，慢增长，无转移，无终止

4.写出制备SBS的三步法制备过程的四个重要工序。答：原材料精制；三嵌段物的制备；SBS的脱气；橡胶的造粒包装配位聚合一、判断1、常规齐格勒-纳塔催化剂的聚合速率随乙烯压力的增加几乎成直线关系，而特性粘度近乎不变。（

√

）2、配位聚合用的溶剂要求很严只宜选用脂肪烃、芳香烃类的溶剂。（

√

）3、气相流化床工艺因采用高效载体催化剂，省去溶剂循环、回收和脱除催化剂工序，因此工艺过程简短，生产成本降低。（

√

）4、中压溶液法不仅能生产HDPE．也能生产LLDPE，与气相本体法比较，中压溶液法其牌号变更转变成本是所合工艺方法中最低的。（

√

）5、将TiCl3负载于铝盐或有机铝表面，TiCl3达到最大分散，提高催化剂的比表面积和利用率，并通过添加内外络合剂提高PP的等规度。这样制得的催化剂即为生产聚烯烃的高效催化剂。（

√

）6、采用高效催化剂可免除聚烯烃生产中的醇洗、水洗、中和等后处理工序。（

√

）7、丙烯聚合的高效催化剂的第一代是常规齐格勒纳塔催化剂。（

√

）二、填空1、配位聚合又称定向聚合采用

齐格勒-纳塔型

催化剂。2、LLDPE的生产方法与HDPE大体类似，其生产方法有低压气相法(包括

气相流化床

工艺和搅拌床反应器工艺)、溶液法工艺、浆液法工艺(分

环管式

和釜式两种工艺)及高压法工艺(与乙烯高压自由基本体聚合工艺相似)3、采用齐格勒-纳塔催化剂生产LLDPE，催化效率比生产HDPE

高

。4、将TiCl3负载于镁盐或有机镁表面，TiCl3达到最大分散，提高催化剂的

比表面积

和利用率，并通过添加内外络合剂提高PP的等规度。这样制得的催化剂即为生产聚烯烃的高效催化剂。5、采用高效催化剂可使催化

活性

在较长的时间内不衰减，从而保持其长效高活性。6、丙烯在常温常压下为气体，容易液化（0.1MPa下丙烯的沸点为47.7℃，临界压力4.54MPa，蒸发潜热较高423.72/Kg)，因此可借助

压缩制冷

排散聚合热，据此，开发出丙烯的液相和气相聚合技术。

7、高效催化剂由于催化剂在载体表面呈

细分散

状态，比表面积增大，从而使催化剂呈高活性且催化效率长时间不衰减，达到高效催化的效果。三、选择题1、高效催化剂的主要成分不包括下列哪种:（D）A.主催化剂；

B.助催化剂AlEt3C.催化剂的载体和第三组分

D.粘合剂2、影响聚合反应分子量的因素不包括下列哪个：（A）A.

单体粘度

B.单体浓度

C.反应时间

D.链转移剂3、不属于高密聚乙烯的生产方法的是：

（D）

A.气相本体聚合法及环管反应器浆液法.B.中压溶液法

C.搅拌釜浆液法

D.共研磨法4、对于配位聚合生产出来的聚丙烯下列说法错误的是：（C）A.聚丙烯（PP），是用Zigler-Natta催化剂聚合制得的具有高结晶度和高熔点热塑性高分子材料B.机械性能好C.有毒D.容易加工成型、原料易得、价格低廉5、丙烯原料中微量

的存在严重影响聚合反应的进行，须用氧化铜作催化剂除去。（A）A.

CO

B.

C

C.

O

D.

S6、本体液相-气相连续法工艺合成PP,

为防止主催化剂活性下降，主催化剂应在

下储存.（A）A.低温

B.高温

C.室温

D.零度7、离子型及配位型聚合对溶剂的要求不包括下列哪个：（D）A.丙烯在其中溶解度大，分散催化剂好B.无毒C.成本低，对PP无规物无膨润作用D.与甲醇的沸点(64.9℃)相差小四、简答题1、高密聚乙烯的生产方法有哪几种？答：有3种，分别为气相本体聚合法，中压溶液法，溶剂淤浆法2.

高效催化剂同一般络合催化剂主要区别何在？答：高效催化剂：在原有聚合催化剂基础上，采用适当的方法把钛化合物（如TiCl4）分散在载体（如MgCl2）上，加入有效的活化剂（如三乙基铝），并采用适当的方法（如研磨法）和加入第三组分改进活性。所得催化剂有很高的活性。一般络合催化剂：指通过配位作用而使反应物分子活化的催化剂。主要区别在于高效催化剂能大规模的降低反应所需要的温度等条件，使大量本不是活化分子的分子成为活化分子，快速达到化学平衡状态。3.目前哪些高分子物是采用配位聚合合成工艺来生产的？答：离子型：聚甲醛、氯化聚醚、丁基橡胶

配位型：HDPE、聚丙烯、顺丁橡胶溶液法生产聚丙烯五釜连续聚合的工艺流程存在什么问题？答：工艺流程复杂，且成本较高，聚合温度高，加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限。五、问答题比较高密度聚乙烯的气相聚合法、高效催化剂法以及普通催化剂法的生产工艺过程。答：

气相聚合法：该工艺既能生产LDPE，又能生产HDPE。它突出优点在于：由于不使用烷烃稀释剂从而具有较大的单线生产能力。可降低操作和投资成本；可以使用Ziegler—Natta催化剂、铬系催化剂、茂金属单活性中心催化剂高效催化剂法：新的催化剂体系简化了工艺流程，不需要催化剂制备系统。降低了投资成本。由于催化剂能够控制粒子形态，反应器具有良好的可操作性(不会出现结块黏壁和局部过热)同，树脂产品均一性更好(不形成凝胶或大块)。普通催化剂法：此催化剂活性高，用量小，改变了传统工艺生产中需脱灰工序的缺点。用该类催化剂生产的聚乙烯粉粒的颗粒形态不好，粒度分布宽且细粉含量多。缩聚一、简答题1.缩合聚合怎样从单体配比上保证具有较高分子量？答：①两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等，而加入适量的一元官能团单体可以控制产品的平均分子量。还可根据用量调整产品分子量范围，产生稳定粘度的作用。②如果二种原料之一易挥发，则起始原料比可以不相等，易挥发的单体可过量，过量的单体则应在反应过程中逐渐脱除，反应接近结束时仍应达到接近的摩尔比。2.熔融缩合聚合中采用什么方法加快反应，保证反应向正方向移动？答：1.可采用真空以及时把生成的低分子副产物移除，使平衡向有利于形成高分子的方向移动；2.反应先在高温下进行，然后适当降低反应温度；3.在熔融缩聚中常加入一定量的催化剂以加速反应；4.反应体系最好在氮、二氧化碳等惰性气体保护下进行反应。3.何谓线型聚合？线型聚合的实施方法有哪几种？答：是含有两个官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时生成线型高聚物的逐步可逆平衡反应。在高分子合成工业中，线型缩聚的实施方法主要是熔融缩聚、溶液缩聚、和界面缩聚，近年来固相缩聚亦有发展。4.何谓界面缩聚？影响界面缩聚的主要因素是什么？答：界面缩聚是将两种单体分别溶于两种互不相容的溶剂中，制成两种单体的溶剂，在两钟单体溶液的就诶面处发生反应而形成高聚物的过程。影响因素：主要有溶剂的性质和纯度，单体的浓度和摩尔比、水相的PH值。在聚芳酯和聚酰胺的界面缩聚中，还需要考虑有机相中使用的乳化剂，聚芳酯界面缩聚宜用阳离子型乳化剂；聚酰胺则宜用阴离子型乳化剂。5.何谓体型缩聚？在体型缩聚中为什么要分两步进行？答：在缩聚体系中，参加反应的单体中只要有一种单体具有两个以上官能团（平均官能度f>2），缩聚反应向着三个方向发展，生成体型缩聚物。生成体型缩聚物的缩聚反应称为体型缩聚。在体型缩聚中一般要分两步进行，首先生成分子量较低的线型和支链型聚合物，第二步在成型加工过程中，再使预聚物本身或者在交联剂及其他助剂的作用下交联成热固性聚合物。在第一步中必须严格控制反应程度，防止聚合物在缩聚釜中转变为体型缩聚物，以致造成生产事故；在成型加工阶段也要注意调节体型缩聚物的生成速度，以防止过早或过迟生成体型缩聚物。6.何谓聚氨酯？合成聚氨酯的原料是什么？答：凡是在大分子主链中含有NHCOO氨基甲酸脂基的聚合物称为聚氨酯甲酸脂，简称聚氨酯。聚氨酯有两类：聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯。合成聚氨酯的原料是二异氰酸和端羟基化合物。7.不饱和聚酯树脂如何固化？答：加入交联剂（乙烯基单体），通过连锁的自由基共聚反应进行交联固化。8.列举生产涤纶树脂的方法。答：直接缩聚法（TPA法）；酯交换法（DMT法）；环氧乙烷法（EO法）二、填空题1、BHET缩聚反应温度为275-290℃，为提高熔体的热稳定性，可在缩聚釜中加入少量

稳定剂2、连续缩聚第一段是除去酯化或酯交换反应中多余或产生的乙二醇：第二段是低聚合度物料缩聚，一般称这一阶段为预缩聚。3、溶液缩聚法是将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应。4、不饱和聚酯树脂是由不饱和二元