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文档简介
含硫化合物的性质和应用
一、硫的存在及性质
自然界中的硫元素主要以________态存在,在火山喷口附近或地壳的岩层中,存在游离态硫。硫单质是一种________的固体,熔、沸点较低,难溶于_______,微溶于________,易溶于________。许多金属矿物是硫的化合物,如黄铁矿(_______)、黄铜矿(________)等,重晶石(________)、石膏(________),芒硝(
________)等是重要的含硫酸盐的常见矿物。Na2SO4·10H2O
CaSO4·2H2O
BaSO4
FeCuS2
FeS2
CS2
酒精水淡黄色化合
化学性质:
1.与金属反应
(1)与铜反应________________,产生红热现象,生成________色物质。
(2)与铁反应:___________________,产生红热现象,生成
黑色固体。
(3)与汞反应:________________________,此反应易发生,生成的HgS稳定,可用于除去洒落的Hg。
2.与非金属反应
(1)O2+SSO2产生________色火焰(在纯氧中)和________气味的气体,硫在反应中作还原剂。
(2)
H2+SH2S产生具有臭鸡蛋气味的气体,硫作______黑2Cu+SCu2S
Fe+SFeS
Hg+SHgS
蓝紫刺激性氧化剂
二、二氧化硫
1.物理性质SO2是________色、有________气味的有毒气体,密度比空气________,容易________,易溶于水。2.化学性质SO2是一种________氧化物,由于SO2中硫元素为+4价,属于中间价态,所以SO2既有________性又有________性。
无刺激性大液化酸性还原氧化(1)酸性氧化物
二氧化硫具有酸性氧化物的通性。①与H2O反应:____________________________。②与碱性氧化物(CaO)反应:____________________________(除去燃煤中的SO2)。③与碱(如与NaOH)反应:____________________________________________________________________________________。④与盐(如与NaHCO3)反应:___________________________________________________________________________________________
SO2+H2OH2SO3
CaO+SO2CaSO32NaOH+SO2Na2SO3+H2O,NaOH+SO2NaHSO3
NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2,2NaHCO3+SO2Na2SO3+2CO2+H2O。
(2)还原性
能被Cl2、O2、KMnO4(H+)溶液等强氧化剂所氧化,生成SO。
_______________________________(SO2能使氯水褪色)。SO2在适当的温度并有催化剂存在条件下,可被氧气氧化为SO3(常温下为无色固体),化学方程式为2SO2+O22SO3,SO3与水反应生成硫酸,工业上常利用该原理来生产H2SO4。SO2+Cl2+2H2OH2SO4+2HCl
(3)弱氧化性
与H2S反应____________________________(4)漂白性SO2跟某些有色物质化合生成无色物质,但无色物质________,见光、遇热或长久放置又容易分解恢复至原来的颜色。例如SO2能使品红溶液褪色,但受热后恢复红色。
SO2+2H2S3S↓+2H2O
不稳定
三、硫酸的性质、用途及工业制备
1.硫酸的物理性质
纯硫酸是一种________的液体,常用的浓硫酸的质量分数为98.3%,其密度为1.84g/cm3,物质的量浓度为18.4mol/L。硫酸是一种________沸点、________挥发的强酸,易溶于水,能以________与水混溶。特别提醒:浓硫酸溶解时放出大量的热,稀释时应将________沿器壁慢慢加入________中,边加边搅拌。2.稀H2SO4
硫酸是强电解质,在水溶液中发生电离:________________________,溶液呈强酸性,与_______________________________、盐等物质发生反应。无色黏稠高难任意比浓硫酸水H2SO42H++
指示剂、碱、碱性氧化物、活泼金属3.浓H2SO4的特性(1)吸水性(常用作干燥剂)①中学化学中常用浓H2SO4干燥的气体有____________________________________________等。②不能用浓硫酸干燥的气体有:碱性气体,如________;还原性气体,如________等。③干燥气体常用盛浓H2SO4的洗气瓶,其装置为:H2、O2、CO2、SO2、Cl2、HCl
NH3
H2S
(2)脱水性
脱水性:指浓H2SO4将有机物里的氢、氧元素按原子个数2∶1的比例脱去的性质。例如:C2H5OH浓H2SO4170℃C2H4↑+H2O(3)强氧化性①常温下,________遇浓H2SO4发生钝化。原因:____________________________________。所以常温下可用铝槽车装运浓硫酸。②能氧化不活泼的金属,如与Cu反应的化学方程式为:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。③能氧化非金属单质,如与C反应的化学方程式为:C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O。常温下,铁、铝遇浓H2SO4生成一层致密的氧化膜铁、铝△△
4.(1)工业接触法制备硫酸的过程三原料三阶段三反应(均放热)三设备黄铁矿(FeS2)或S
造气4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2
沸腾炉空气接触氧化2SO2+O22SO3
接触室98.3%浓硫酸三氧化硫吸收SO3+H2OH2SO4
吸收塔
(2)硫酸工业尾气处理①用氨水吸收:_______________________________________,所得亚硫酸铵用硫酸处理所得硫酸铵可用作肥料,SO2可返回作生产硫酸的原料。②采用石灰石—石膏法,其原理是________________________________________________;CaSO4+2H2OCaSO4·2H2O(石膏)。5.硫酸的用途:制过磷酸钙、硫酸铵、硫酸铜、硫酸亚铁、医药、炸药,用于铅蓄电池,作干燥剂、制挥发性酸、脱水剂和催化剂等。SO2+2NH3·H2O(NH4)2SO3+H2O
SO2+Ca(OH)2CaSO3+H2O;2CaSO3+O22CaSO4
四、
的检验AgCl、BaCO3、BaSO3、BaSO4等都是不溶于水的白色沉淀,因此检验
时要排除很多离子的干扰。①Ag+的干扰:用BaCl2溶液或用盐酸酸化来防止Ag+干扰,因为:Ag++Cl-AgCl↓。②的干扰:BaCO3、BaSO3、Ba3(PO4)2这些白色沉淀都溶于强酸中,因此检验
时,必须用酸酸化。但不能用硝酸酸化。同理,所用钡盐也不能用Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下,
等会被溶液中的
氧化为
,从而可使检验得出错误的结论。③检验SO的正确操作为:待测液
取清液
有无白色沉淀(有无SO)
五、酸雨及其防治1.酸雨的形成
大量____________和_____________散发到空气中,被雨水吸收后就形成了酸雨。酸雨的pH<____
2.硫酸型酸雨的形成过程
(1)化石燃料及其产品的燃烧、含硫金属矿石的冶炼和硫酸的生产等产生的SO2,在光照、烟尘中的金属氧化物作用下,跟氧气反应生成SO3,SO3溶于雨水后形成酸雨。
__________________________________________2SO2+O22SO3,SO3+H2OH2SO4
5.6氮的氧化物硫的氧化物(2)空气中的SO2遇雨水生成H2SO3,H2SO3被氧气氧化形成H2SO4。________________________________________________3.酸雨的危害及防治
(1)酸雨的危害:a.酸雨进入江河湖泊,导致鱼类死亡,影响水生生物的生长和繁殖;b.酸雨流入土壤,会使土壤酸化,营养物质流失、破坏农作物和树木的生长;c.酸雨腐蚀损坏桥梁、雕塑、建筑物等;d.酸雨危害人体健康。SO2+H2OH2SO3,2H2SO3+O22H2SO4
(2)酸雨的防治:a.减少污染源,研究开发能代替化石燃料的新能源(如氢能、太阳能等);b.利用化学手段对含硫燃料预先进行脱硫处理,以降低SO2的排放;c.提高全民的环境保护意识。
SO2的化学性质(酸性氧化物性质、还原性、漂白性)【例1】(2010·泰安模拟)下列溶液中,不能区别SO2和CO2气体的是(
)①石灰水②H2S溶液③KMnO4溶液④溴水⑤酸化的Ba(NO3)2溶液⑥品红溶液A.①②③⑤B.②③④⑤C.只有①D.①③【解释】鉴别SO2和CO2的方法:二氧化硫和二氧化碳都能使澄清的石灰水变浑浊,若通入的气体过量,则沉淀都可消失,所以不能用澄清的石灰水鉴别二氧化硫和二氧化碳。通常可用以下方法:C(1)用品红溶液,使品红溶液褪色的是二氧化硫,不能使品红溶液褪色的是二氧化碳。
(2)用高锰酸钾溶液,紫色褪去的是二氧化硫,无明显现象的是二氧化碳。2KMnO4+5SO2+2H2OK2SO4+2MnSO4+2H2SO4
(3)用溴水,使橙色褪去的是二氧化硫,无明显现象的是二氧化碳。Br2+2H2O+SO22HBr+H2SO4
(4)用硝酸酸化的硝酸钡溶液,产生白色沉淀的是二氧化硫,无明显现象的是二氧化碳。2H2O+2HNO3+3SO23H2SO4+2NO↑Ba(NO3)2+H2SO4BaSO4↓+2HNO3(4)用硝酸酸化的硝酸钡溶液,产生白色沉淀的是二氧化硫,无明显现象的是二氧化碳。2H2O+2HNO3+3SO23H2SO4+2NO↑Ba(NO3)2+H2SO4BaSO4↓+2HNO3
(5)用FeCl3溶液,使棕黄色颜色变浅的是二氧化硫,无明显现象的是二氧化碳。2FeCl3+SO2+2H2OFeCl2+FeSO4+4HCl。【迁移训练1】如下图所示,在注射器中加入少量Na2SO3晶体,并吸入少量的硫酸(以不接触纸条为准)。则下列有关说法正确的是()A.蓝色石蕊试纸先变红后褪色B.蘸有KMnO4溶液的滤纸褪色,证明了SO2的漂白性C.品红试纸褪色,证明了SO2的漂白性D.蘸有酚酞和NaOH溶液的滤纸褪色,证明了SO2的漂白性C【解释】注射器内产生二氧化硫,不能漂白石蕊,A错;
二氧化硫的漂白性指它能使某些有机色素褪色,高锰酸钾、溴水等不是有机物,虽然它们遇到二氧化硫会褪色,但不属于漂白作用,B错;
蘸有酚酞和NaOH溶液的滤纸遇到SO2褪色,是因为二氧化硫中和了碱,碱性减弱,酚酞褪色,D错。
H2SO4的性质
【例2】(丽水期末)将下列变化中浓硫酸所表现的性质的编号填入下表的空白处。①在水溶液中电离,并呈强酸性②具有高沸点、难挥发性③浓硫酸具有吸水性④浓硫酸具有脱水性⑤浓硫酸具有强氧化性变化序号变化情况性质编号①铜与浓硫酸共热,产生二氧化硫气体②浓硫酸可以干燥H2、SO2等气体,不能干燥NH3、HBr等气体③氯化钠固体与浓硫酸的混合物共热时产生氯化氢气体④浓硫酸与灼热的炭反应时产生混合气体⑤浓硫酸滴在湿润紫色石蕊试纸上后,观察到先变红后变黑⑥浓硫酸跟Na2SO3固体反应制取SO2⑦用铁、铝金属容器可以运输浓硫酸
【解释】①铜与浓硫酸反应,浓硫酸既作氧化剂(生成SO2)又体现酸性(CuSO4生成)。②干燥H2、SO2气体,利用浓硫酸的吸水性;不能干燥NH3是因为浓硫酸的酸性;不能干燥HBr气体是因为浓硫酸具有强氧化性。③难挥发性酸制取挥发性酸,利用浓硫酸高沸点、难挥发性。④浓硫酸都被还原成SO2,表现氧化性。⑤先变红体现了硫酸的酸性,后变黑体现了浓硫酸的脱水性。⑥强酸制弱酸,利用硫酸的强酸性。⑦利用浓硫酸的强氧化性,在铝、铁金属表面生成一层致密的氧化膜,阻止浓硫酸与铝、铁的继续反应。【答案】①⑤
③①⑤
②
⑤
①④
①
⑤【迁移训练2】将一定量的锌与100mL18.5mol/L浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A33.6L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1L,测得溶液的pH=1,则下列叙述中错误的是()A.气体A为SO2和H2的混合物B.反应中共消耗Zn97.5gC.气体A中SO2和H2的体积比为4∶1D.反应中共转移3mol电子C【解释】反应后溶液体积为1L,c(H+)=0.1mol/L,则n(H+)=1L×0.1mol/L=0.1mol,故反应后溶液中剩余硫酸为0.05mol。由于浓硫酸在与Zn反应过程中浓度逐渐变小,故反应中有SO2、H2两种气体产生。设SO2的物质的量为x,H2的物质的量为y,有Zn+2H2SO4(浓)ZnSO4+SO2↑+2H2O
x
2x
xZn+H2SO4(稀)ZnSO4+H2↑
y
y
y2x+y+0.05mol=1.85molx+y=33.6L22.4L/mol
解得,
x=0.3moly=1.2mol所以
V(SO2)∶V(H2)=1∶4。反应中消耗n(Zn)=n(SO2)+n(H2)=1.5mol。m(Zn)=65g/mol×1.5mol=97.5g。n(e-)=2n(Zn)=3mol。n(e-)=2n(Zn)=3mol。
的检验【例3】甲、乙、丙三位同学各设计了一个实验,结果各自都认为自己的试样中含有
。(1)乙认为甲的实验不严谨,因为试样A中若含有______离子(仅填一种),也会有此现象。(2)丙认为乙的实验不严谨,因为试样B中若含有______离子(仅填一种),也会有此现象。(3)其中试剂Ⅰ是__________,现象Ⅰ是__________;试剂Ⅱ是__________,现象Ⅱ是__________。(若你认为丙方案不合理,以上四空可以不填)【解释】甲的实验不能证明
存在,若有Ag+也会如此。乙的实验不能排除
的干扰,若有
,也会出现此现象。丙的实验中,可先加HCl,检验Ag+是否存在,还可消除
的干扰,如加HCl无白色沉淀,证明无Ag+,然后再加BaCl2,若有白色沉淀,肯定不存在Cl-,而是Ba2+,而在酸性条件下,Ba2+只能与
结合成BaSO4。【答案】(1)Ag+
(2)(3)盐酸无明显变化BaCl2溶液生成白色沉淀。【迁移训练3】
(杭州市期末)长期存放的亚硫酸钠可能会被部分氧化,现通过实验来测定某无水亚硫酸钠试剂的纯度。实验步骤如下:①称量W1g样品,置于烧杯中。②加入适量蒸馏水,使样品溶解。③加入稀盐酸,使溶液呈强酸性,再加过量的BaCl2溶液。④过滤,用蒸馏水洗涤沉淀。⑤加热干燥沉淀物。⑥将沉淀物冷却至室温后,称量。⑦重复⑤、⑥操作直到合格,最后得到W2g固体。回答下列问题:(1)本实验中是否能用Ba(NO3)2代替BaCl2?不能;其理由是_______________________________________________________。(2)步骤③中加盐酸使溶液呈强酸性的目的是____________________________。(3)BaCl2溶液要稍过量的原因是________________。(4)判断操作③是否完成的方法是____________________________________________________________________________________。(5)判断操作④中沉淀是否洗净的方法是______________________________________________________________________
在酸性溶液中,
能将
氧化成
,造成结果错误防止BaSO3的生成使
沉淀完全静置,在上层清液中继续滴加BaCl2,如果无沉淀生成,说明BaCl2已过量,反之,则不足取最后几滴洗液,滴加AgNO3溶液,若无沉淀,已洗净,反之,未洗净。(6)实验测得样品中无水亚硫酸钠的质量分数是____________________________________(列出算式,不需化简)。【解释】本实验的原理是:若有部分亚硫酸钠被空气中氧气氧化成硫酸钠,加入过量盐酸酸化的BaCl2溶液,只能得到硫酸钡沉淀,
与H+反应生成SO2而逸出,再通过称量硫酸钡质量可计算出Na2SO3的纯度。Na2SO3%=[(233W1-142W2)/233W1]×100%
硫及其化合物之间的转化
【例4】(金华二模)如下图表示由黄铁矿(主要成分为FeS2)为开始反应物的一系列变化,其中不含硫的反应产物已略去。(1)写出下列反应的化学方程式①__________________________________________;③__________________________________________;⑤__________________________________________。(2)写出下列反应的离子方程式②__________________________________________;④__________________________________________。【解释】黄铁矿在空气中煅烧生成Fe2O3和SO2,其中SO2能与氯水反应并生成硫酸。由此可推断得C为SO2,D为H2SO4。黄铁矿隔绝空气加强热生成A与B,且A、B均含有S元素,结合B与Fe反应生成A,则A中必然含有Fe和S元素;再加上B能与浓硫酸反应生成SO2,则可确定A为FeS,B为S。代入反应②为FeS+H2SO4FeSO4+H2S↑;反应③为S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O;E+CB为2H2S+SO23S↓+2H2O。【答案】(1)①FeS2FeS+S③S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O⑤C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O(2)②FeS+2H+Fe2++H2S↑④SO2+Cl2+2H2O4H++SO+2Cl-△△【迁移训练4】(2010·成都模拟)A、B是两种有刺激性气味的气体。试根据下列实验现象填空:(1)推断A→F各是什么物质(写化学式)A________、B________、C________、D________、E________、F________。(2)写出A、B跟水反应的离子方程式_______________________________________________。
Cl2+SO2+2H2O4H++
+2Cl-
BaSO4
BaSO3
HCl
H2SO4
SO2
Cl2
【解释】此题的突破口很多,关键是要对Cl2+SO2+2H2OH2SO4+2HCl的反应比较熟悉。结合框图,B能与Ba(OH)2反应生成沉淀E,则B为SO2,A为Cl2;溶液D与AgNO3溶液反应生成白色沉淀G,则说明D为盐酸,沉淀F则为BaSO4。SO2的污染及环境保护【例5】工业上测量SO2、N2、O2混合气体中SO2含量的装置如右图;反应管中装有碘的淀粉溶液。SO2和I2发生的反应为(N2、O2不与I2反应):SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI(1)混合气体进入反应管后,量气管内增加的水的体积等于__________的体积(填写气体的分子式)。(2)反应管内溶液蓝色消失后,没有及时停止通气,则测得的SO2含量________(选填:“偏高”、“偏低”或“不受影响”)。(3)反应管内的碘的淀粉溶液也可以用____________________代替(填写物质名称)。(4)若碘溶液体积为VamL,浓度为cmol·L-1,N2与O2的体积为VbmL(已折算为标准状况下的体积)。用c、Va、Vb表示SO2的体积分数为______________________。(5)将上述装置改为简易实验装置,除导管外,还需选用的仪器为__________________(选下列仪器的编号)。a.烧杯b.试管c.广口瓶d.容量瓶e.量筒f.单孔塞g.双孔塞【解释】(1)混合气体进入反应管中,SO2被吸收,剩余气体为N2和O2。(2)反应管内溶液蓝色消失后,没有及时停止通气,则未反应的SO2也排水到量气筒,使测得N2、O2的体积增加,则测得的SO2含量降低。(3)主要考虑当SO2恰好完全反应后,溶液颜色有显著变化,所以酸性高锰酸钾溶液或溴水均可。
(4)由反应关系式知:n(SO2)=n(I2)=Va×10-3L×cmol·L-1=Vac×10-3mol,所以V(SO2)=Vac×10-3mol×22.4L·mol-1=22.4VacmL,所以SO2的体积百分含量为22.4VacmL/(22.4VacmL+VbmL)×100%=22.4cVa÷(22.4cVa+Vb)×100%。(5)装置中的反应管起密闭容器的作用,因此可用试管、广口瓶代替,而量气的方法除用量气管外,还可用测量气体所排出液体的体积确定,可用广口瓶、双孔塞、量筒代替。成立【答案】(1)N2、O2
(2)偏低(3)高锰酸钾酸性溶液或溴水(4)VSO2%=22.4cVa/(22.4cVa+Vb)×100%(其他合理答案也可)
(5)bceg或beg或ceg【迁移训练5】为了有效控制酸雨,目前国务院已批准了《酸雨控制区和二氧化硫污染控制区划分方案》等法规。(1)现有雨水样品1份,每隔一段时间测定该雨水样品的pH,所得数据如下测试时间/h01234雨水的pH4.734.624.564.554.55
分析数据,回答下列问题:(已知:Cl2+SO2+2H2OH2SO4+2HCl)①雨水样品的pH变化的原因是(用化学方程式表示)______________________________________________。②如果将刚取样的上述雨水和自来水相混合,pH将变________,原因是(用化学方程式表示)
________________________________________________________________________________________
SO2+H2OH2SO3,2H2SO3+O22H2SO4小H2SO3+HClOH2SO4+HCl(或SO2+2H2O+Cl2H2SO4+2HCl)。(2)在英国进行的一个研究结果表明:高烟囱可以有效地降低地表面SO2浓度。在20世纪的60年代~70年代的10年间,由发电厂排放出的SO2增加了35%,但由于建筑高烟囱的结果,地面SO2浓度降低了30%之多。请你从全球环境保护的角度,分析这种方法是否可取?简述其理由。_________________________________________________________________________________。不可取;因SO2的排放总量没有减少,所以进一步形成的酸雨仍会造成对全球的危害【解释】
(1)酸雨放置时pH变小,其原因是雨水中的H2SO3被空气中氧气氧化所致。雨水和自来水混合,应考虑H2SO3与Cl2(或HClO)的反应。
(2)将烟囱建高,并没有减少SO2的排放,只是将SO2在地表的含量降了下来,无疑将增加高空中SO2的浓度,酸雨依旧会形成。1.如图所示,锥形瓶中加入亚硫酸钠和1∶1的硫酸,玻璃管内装入分别滴有不同溶液的棉球,反应一段时间后,对图中指定部位颜色描述正确的是()C序号①②③A褪色褪色变红B变红变红褪色C变红褪色褪色D褪色变红褪色【解释】SO2的化学性质是一个重要的知识点,命题者设计出简单的一器多用实验装置,并以装置图形式给考生呈现出来,将SO2的制备、性质联系在一起。考查学生对所学知识的理解能力及对知识在新的情景下的迁移能力。根据题给信息,常温下亚硫酸钠与硫酸反应放出SO2,①处充满湿润的SO2,其中含有H2SO3,使石蕊变红;SO2进入玻璃管后漂白②处品红溶液,红色棉球褪色;SO2和③处KMnO4(H+)溶液发生氧化还原反应,酸性高锰酸钾紫红色褪去。2.(嘉兴一模)炭跟浓硫酸共热产生的气体X和铜跟浓硝酸反应产生的气体Y同时通入盛有足量氯化钡溶液的洗气瓶中(如右图装置),下列有关说法正确的是()A.洗
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