分析化学课程习题

分析化学习题及解答习题定量分析概论【1】下列情况各引起什么误差，如果是系统误差，应如何消除？（1）祛码腐蚀。为系统误差。用标准祛码进行校正。（2)称量时试样吸收了空气中的水分。为系统误差。将水分烘干后再称样。（3）天平零点稍有变动。为偶然误差。（4）读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准为偶然误差。习题定量分析概论（5）以含量≈98％的金属锌作为基准物质标定EDTA的浓度。为系统误差。改用纯锌（含量99.9％以上）标定EDTA的浓度。（6）试剂中含有微量被测组分。为系统误差．作试剂空白，扣除试剂中微量被测组分的影响。（7）重量法测定SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全为系统误差，可在滤液中用比色法测定SiO2的含量，然后加入重量法的结果中。习题定量分析概论【2】测定C的原子量时，得到下列数据：12.0080、12.0095、12.0097、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118、12.0120计算平均值，个别测定值的平均偏差和标准偏差（提示；较简单的方法是只计算最后三位数）．标谁偏差解：绝对偏差平均偏差=0.0012习题定量分析概论【3】用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的百分含量，得到下列结果：59.82、60.06、60.46、59.86、60.24，计算平均结果以及平均结果的绝对误差和相对误差。

解：测定的平均结果为：=60.09（%）纯NaCl中氯的理论百分含量为：绝对误差=60.09-60.66=-0.57（%）相对误差习题定量分析概论【4】下列数据各包括几位有效数字？（1）0.072（2）36.080（3）4.4x10-3（4）1000（5）1000．00答（1）两位有效数字。（2）五位有效数字．（3）两位有效数字。（4）不确定。（5）六位有效数字。

习题定量分析概论【5】有人用分光光度法分析某药物的含量，称取此药物0.0250克，最后计算此药物的百分含量为96．24％，问此结果合理不合理？应如何表示？答：分光光度法的相对误差约2％，一般仅适用于低含量组分的测定。这里采用的方法是不合适的。另一方而，即使方法可行，称取样品0.0250克，只有三位有效数字，而分析结果却是四位有效数字，不合理。应改为三位有效数字，即96.2％。因9为较大数，常可视为两位有效，故报告96％更为合理。习题定量分析概论【6】0.2500克不纯CaCO3试样（不含干扰物质），溶解于25.00毫升0.2600NHCl溶液中，过量酸用去6.50毫升0.2450NNaOH溶液进行返滴定，求试样中CaCO3％。解：CaCO3（％）习题酸碱滴定法【1】100克NaAc·3H2O，加13.0毫升6.0NHAc，用水稀释至1升，此溶液的pH值是多少？解：习题酸碱滴定法【2】计算用0.1000M

NaOH滴定0.1000M加酸（HCOOH）时等当点的pH值，并说明应选择何种指示剂？解：等当点时，HCOOH全部变为HCOONa，溶液的OH-浓度为pOH=5.78pH=8.22可选用酚酞作指示剂。习题酸碱滴定法【3】计算下列物质在酸碱滴定时的当量。（1）H2C2O4·2H2O（2）KHC2O4（3）Na2B4O7·10H2O解：解：解：习题酸碱滴定法解：以甲基橙作指示剂在pH≈4时到达终点，这是第二等当点（4）Na2CO3（以甲基橙和酚酞作指示剂）以酚酞作指示剂，则在pH≈9时到达终点，此即第一等当点习题酸碱滴定法（5）H3PO4（以甲基橙和酚酞作指示剂）解：以甲基橙作指示剂时，在pH≈4时变色，只中和了一个H+，故：以酚酞作指示剂时，在pH≈9时变色，中和了两个H+，故习题酸碱滴定法【4】非水滴定下列物质，哪些宜用酸性溶剂，哪些宜用碱性溶液，为什么？醋酸钠、乳酸钠、水杨酸、苯甲酸、苯酚、吡啶。解：醋酸钠、乳酸钠、吡啶为弱酸。对于弱酸的滴定，溶剂的碱性越弱越好，这样，滴定反应才进行得更完全，故对于这些物质的滴定，宜采用酸性溶剂。同理，水杨酸、苯甲酸、苯酚为弱酸，宜采用碱性溶剂。习题酸碱滴定法【5】为什么在甲基异丁酮介质中能够分别滴定HClO4、HCl、水杨酸、醋酸和苯酚？解：甲基异丁酮是一种惰性溶剂，质子自递作用小（Ks小），所以适用的pH范围广。此外，他没有明显的酸性，因此对碱没有拉平效应。由于以上两方面的原因，各种不同强度的酸碱可以在其中显示其差别来，故它能分别滴定HClO4、HCl、水杨酸、醋酸和苯酚。这些酸的强弱顺序为：HClO4>HCl>水杨酸>HAc>苯酚习题酸碱滴定法【6】标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.1560克，消耗甲醇钠溶液8.53毫升，求甲醇钠的当量浓度。解：苯甲酸分子量为122.13，故甲醇钠的当量浓度为：习题络合滴定法【1】溶液中有0.010M的镁，在pH=5.00是能否用EDTA准确滴定Mg42+？在pH=10.00的情况下如何？如果继续提高碱度，情况又如何？解：pH=5.00时，查得logαY(H)=6.45不能准确滴定。pH=10.00时，查得logαY(H)=0.45可以准确滴定。继续提高碱度时，Mg2+将生成Mg(OH)2沉淀，无法用EDTA进行滴定习题络合滴定法【2】钍、镧的浓度各为0.010M左右，欲用二甲酚橙作指示剂，用EDTA滴定钍，问高于什么酸度钍不能准确滴定？滴定钍后，在什么酸度可以滴定镧？

logKLaY=15.50。解：EDTA滴定Th4+的最高允许酸度EDTA滴定La3+的最高允许酸度pH=1.45pH=4.4习题络合滴定法【3】溶液中有0.010M的Bi3+、Pb2+、Al3+和Mg2+，欲用络合滴定法测定Pb2+量，问其它三种离子有无干扰？如何消除干扰？拟出简要方案。解：用EDTA滴定Pb2+时，Bi3+、Al3+均有干扰，而Mg2+没有干扰。但EDTA滴定Bi3+、Pb2+的最高允许酸度pH分别为0.7，3.3，因此，控制酸度可以进行分别滴定，即在pH≈1时滴定Bi3+，然后在pH≈5时滴定Pb2+。Al3+一般可用乙酰丙酮掩蔽，以消除其干扰。习题络合滴定法【4】测定铝盐中的铝时，称取试样0.2500克，溶解后加入0.05000MEDTA溶液25.00毫升，在适当条件下络合后，调节溶液的pH为5~6，加入二甲酚橙，用0.02000MZn(Ac)2溶液21.50毫升滴定至红色，求铝的百分含量。解：Al(%)习题络合滴定法【5】测定无机盐中的SO42-，称取试样3.000可溶解后，用量瓶稀释至250毫升，用移液管取25.00毫升，加入0.05000MBaCl2溶液25.00毫升，过滤后，用去0.05000MEDTA17.15毫升滴定剩余的Ba2+,求SO42+的百分含量。解：习题氧化还原滴定法【1】计算解：根据半反应：习题氧化还原滴定法习题氧化还原滴定法【2】根据如溶液中Cl-浓度为0.010M，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？解：查得E0=0.793伏当[Cl-]=1.00M时，则=0.793-0.528=0.265（伏）习题氧化还原滴定法又Hg2Cl2（固）+2e=2Hg+2Cl-=0.265+0.118=0.383（伏）习题氧化还原滴定法【3】配制下列溶液：（1）配制0.05000NFeSO4（作还原剂）溶液500毫升，需称取FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O多少克？解：习题氧化还原滴定法（2）配制含锰0.1000毫克/毫升的KMnO4溶液100毫升，需取0.09000NKMnO4（在酸性溶液中作氧化剂）溶液多少毫升？解：根据题意，在100毫升溶液中应含锰0.1×100=10毫克，由锰换算为KMnO4，则KMnO4∶Mn=158.03∶54.94=W∶100.09000×V×31.61=28.76V=10.11（毫升）习题氧化还原滴定法【4】求下列各式左边物质的氧化还原当量和1毫克当量的重量：（1）KMnO4→Mn2+（2）Na2C2O4→2CO21毫克当量重31.61毫克。1毫克当量重67.00毫克。习题氧化还原滴定法（3）K2Cr2O7→2Cr3+1毫克当量重49.03毫克。（4）KIO3→I-1毫克当量重35.67毫克。（5）H2SO3→H2SO41毫克当量重41.04毫克。习题氧化还原滴定法（7）H2O2→O21毫克当量重17.01毫克。（6）As2O3→2AsO43-1毫克当量重49.46毫克。（8）H2C4H4O6→4CO21毫克当量重15.01毫克。习题氧化还原滴定法【5】（1）用KIO3标定Na2S2O3溶液的浓度，称取KIO3356.7毫克，溶于水并稀释至100毫升。移取所得溶液25.00毫升，加入硫酸和碘化钾溶液，用24.98毫升Na2S2O3滴定析出的碘，求Na2S2O3溶液的当量浓度。（2）取上述Na2S2O3溶液25.00毫升，用碘溶液24.83毫升滴定至终点，求碘溶液的当量浓度。解：（1）习题氧化还原滴定法（2）N1V1=N2V2习题重量分析和沉淀滴定法【1】根据下列微溶化合物的溶解度，计算Ksp（1）AgI1.40微克/500毫升解：已知AgI的溶解度为1.40微克/500毫升，AgI的式量为234.8，故习题重量分析和沉淀滴定法（2）Mg(OH)28.5毫克/1000毫升解：已知Mg(OH)2的溶解度为8.5毫克/1000毫升，Mg(OH)2的式量为58.32，故习题重量分析和沉淀滴定法【2】计算下列换算因数：（1）根据PbCrO4测定Cr2O3解：因为2摩尔PbCrO4相当于1摩尔Cr2O3，所以PbCrO4换算为Cr2O3的因数为：（2）根据Mg2P2O7测定MgSO4·7H2O解：因为1摩尔Mg2P2O7相当于2摩尔MgSO4·7H2O，所以Mg2P2O7换算为MgSO4·7H2O的因数为：习题重量分析和沉淀滴定法（3）根据(NH4)3PO4·12MoO3测定Ca3(PO4)2和P2O5解：因为2摩尔(NH4)3PO4·12MoO3相当于1摩尔Ca3(PO4)2

，所以(NH4)3PO4·12MoO3换算为Ca3(PO4)2的因数为：因为2摩尔(NH4)3PO4·12MoO3相当于1摩尔P2O5

，所以(NH4)3PO4·12MoO3换算为P2O5的因数为：习题重量分析和沉淀滴定法【3】称取含银的试样0.2500克，用重量法测定时，得AgI重0.2991克，问：（1）若沉淀为AgI，可得此沉淀为多少克？（2）试样中银的百分含量为多少？解：（1）因为1摩尔AgCl相当于1摩尔AgI，则将AgCl换算为AgI的因数为故AgI沉淀重量为：习题重量分析和沉淀滴定法（2）因为1摩尔AgCl相当于1摩尔原子Ag，将AgCl换算为Ag的因数为：习题重量分析和沉淀滴定法【4】有0.6742克纯的MgCO3和CaCO3混合物，加入过量的HCl后，共释出0.3117克CO2，计算试样中MgO%和CaO%。解：设混合物中MgCO3的重量为x克，则CaCO3的重量为（0.6742-x）克。根据反应的计量关系，得到：x=0.1850（克）（MgCO3)CaCO3的重量为0.6742-0.1850=0.4892（克）习题重量分析和沉淀滴定法【5】测定硅酸盐中的SiO2时，0.5000克试样得0.2835克不纯的SiO2，将不纯的SiO2用HF-H2SO4处理，使SiO2以SiF4的形式逸出，残渣经灼烧后重0.0015克，计算试样中SiO2的百分含量，若不用HF-H2SO4处理，分析误差多大？解：纯SiO2重=0.2835-0.0015=0.2820（克）不用HF-H2SO4处理绝对误差=56.70%-56.40%=+0.3%习题重量分析和沉淀滴定法【6】称取0.5000克不纯的MgSO4·7H2O，首先使Mg2+生成MgNH4PO4，最后灼烧成Mg2P2O7，称得0.1980克，计算试样中MgSO4·7H2O的百分含量。解：=87.71习题重量分析和沉淀滴定法【7】称取氯化物0.2266克，溶解后，加入30.00毫升0.1121MAgNO3溶液，过量的AgNO3用0.1158MNH4SCN溶液反滴，用去6.50毫升，计算此氯化物中Cl

-的含量。解：=40.84习题吸光光度法【1】测定纯金属钴中微量锰时，在酸性溶液中用KIO4将锰氧化为MnO4-进行比色测定，若用标准锰溶液配制标准溶液，在测绘标准曲线及测定试样时，应该用什么作参比溶液？答：测绘标准曲线时可用蒸馏水或试剂作参比溶液，测定试样时，可用不加显色剂KIO4的被测试液作参比溶液。此外，还可以使用褪色法作参比溶液。习题吸光光度法【2】某试液用2.0厘米比色皿测量时，T=60%，若用1.0或3.0厘米的比色皿测量时，T和A等于多少？解：根据A=-logT，用2.0厘米比色皿测量时的A值为：因为A=εbC，当Εc一定时，A与b成正比，所以1.0厘米比色皿测量的A和T值分别为：0.111=-logT习题吸光光度法3.0厘米比色皿测量的A和T值分别为：习题吸光光度法【3】某钢试样含Ni约0.12%，用丁二酮肟比色法（ε=1.3×104）进行测定。若试样溶解后转入100毫升容量瓶中，加水稀释至刻度。在波长470nm（纳米）处用1厘米比色皿测量，希望此时的测量误差最小，应称取试样多少克？解：已知b=1厘米，ε=1.3×104。测量误差最小时的A值为0.43，根据A=εbC公式：0.43=1.3×104×C×1习题吸光光度法100毫升溶液中镍的重量设应称取试样的重量为x，则：X=0.16（克）【1】为什么说要获得正确的分析结果，首先应该创造有利于反应产物生成的反应条件？反应条件主要有哪些？解：因为化学反应都必须在一定的反应条件下才能进行，否则反应不能发生，或者不能得到预期为结果。反应条件主要是溶液的酸度、浓度、温度、催化剂和溶剂等。习题常见离子的基本性质和鉴定【2】鉴定反应的灵敏度如何表示？解：一般用两种方式表示：一是“检出限量”，它是检出离子的绝对量，利用某反应在一定条件下能检比离子的最小量，通常用μg（微克）表示。另一种是“最低浓度”，它是检小离子的相对量，即在一定条件下，被检出离子能有肯定结果的最低浓度，通常用ppm表示。习题常见离子的基本性质和鉴定【3】用K4Fe(CN)6检出Cn2+最低浓度是0.4ppm，检出限量是0.02μg。试验时所取的试液是多少毫升？解：因为试液很稀,1毫升溶液按1克计算，设需取试液为x毫升，则1∶0.4=x∶0.02x＝0.05（毫升）习题常见离子的基本性质和鉴定【4】取含铁的试样0.Ol克制成2毫升试液，若用1滴NH4SCN饱和溶液与1滴试液作角，仍可肯定检出Fe3+，试液再稀释，反应即不可靠，已知此反应的检出限量为0.25μgFe2+，最低浓度为5ppm，估算此试杆中铁的百分含量。解法一、设所取试液体积为x毫升，则1∶5=x∶0.25X=0.05（毫升）检出限量为0.25μg，取出试液体积至少要0.05毫升，现制成2毫升试液，铁的绝对总量应是故试样中含铁百分数为：习题常见离子的基本性质和鉴定解法二、5ppm可认为是1毫升溶液中含有5μgFe3+，2毫升试液则含有10μg的Fe3+，于是

习题常见离子的基本性质和鉴定【5】什么叫选择性反应和专属反应？在实际应用中有何重要意义？在鉴定离子时，怎样避免共存离子的干扰？解：某种试剂与为数不多的离子起反应时，该反应称为选择性反应。若某种试剂只与某一种离子起反应时，该反应称为专属反应。反应的选择性在分析化学中很重要，因为反应的选择性愈高，受共存离子干扰的可能性就愈小。避免共存离子的干扰，一般可用控制酸度，加人掩蔽剂等方法，必要时可采用化学分离方法。习题常见离子的基本性质和鉴定【6】什么叫空白试验和对照试验？它们在分析实验中有何重要意义？解：用蒸馏水代替试液，采用与被测定离子同样的方法进行试验，称为对照实验。空白试验的目的在于检查试剂或蒸馏水是否含有被鉴定的离子．对照试验的目的在于检查试剂是否失效，以及反应条件的控制是否正确。习题常见离子的基本性质和鉴定【7】下列物质能否溶于所加的溶液中，加以解释：（1）Mg(OH)2在NH4Cl溶液中答：可以溶解。因为NH4CI溶液呈酸性，溶浓中H+浓度大于OH-，又因Mg(OH)2的溶解度较大，故Mg(OH)2可以溶解。反应式为：（2）Fe(OH)3在NH4Cl溶液中答：不能溶解。因为Fe(OH)3的Ksp很小，在NH4Cl溶液中，H+浓度很小，所以Fe(OH)3难于溶解。习题常见离子的基本性质和鉴定（3）Fe(OH)3在HCl溶液中答：可以溶解。因为HCI是强酸，溶液