11.5 铁、钴、镍及其化合物课件_第1页
11.5 铁、钴、镍及其化合物课件_第2页
11.5 铁、钴、镍及其化合物课件_第3页
11.5 铁、钴、镍及其化合物课件_第4页
11.5 铁、钴、镍及其化合物课件_第5页
已阅读5页,还剩16页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

11.5.2铁、钴、镍的化合物11.5.1铁、钴、镍的一般性质11.5铁、钴、镍及其化合物11.5铁、钴、镍及其化合物Ⅷ族FeCoNi

铁系

RuRhPd

OsIrPt铂系

铁系元素的基本性质

A、价电子构型:

Fe:3d64s2;Co:3d74s2;Ni:3d84s2Fe、Co、Ni的d电子不能全部参与成键。

11.5.1铁、钴、镍的一般性质11.5铁、钴、镍及其化合物

B、氧化数:

a、Fe:

+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ、+Ⅴ、+Ⅵ

铁的成对d电子(一对)难于成键。

+Ⅱ、+Ⅲ很稳定,其稳定性的接近程度超过其它元素。

b、Co:

+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ、+Ⅴ

钴的成对d电子(两对)难于成键。

+Ⅱ很稳定,+Ⅲ稳定性稍差。11.5铁、钴、镍及其化合物

c、Ni:+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ

镍的成对d电子(三对)难于成键。

d、Fe、Co、Ni常见氧化态对应离子:

Fe(H2O)62+(浅绿)、Fe(H2O)63+(淡紫,因水解而显黄棕)、Co(H2O)62+(粉红)、Ni(H2O)62+(亮绿)。

C、难形成含氧酸根

Fe、Co、Ni很难形成MO4n-离子。高铁酸根FeO42-很不稳定,是强氧化剂。

Co,Ni未发现类似的含氧酸根离子11.5铁、钴、镍及其化合物

D、配位能力:

Fe、Co、Ni形成配合物的能力很强。

Co能形成配阴离子、配阳离子、配位分子等配合物,数目特别多。

E、物理性质:铁系元素具有铁磁性。

F、化学性质:中等活泼的金属。常态下较稳定,高温下可与大多数非金属反应。11.5铁、钴、镍及其化合物EAθ/VFeO42-───Fe3+───Fe2+───Fe2.200.77-0.45Co3+───Co2+───Co1.68-0.261.83-0.28NiO2───Ni2+───NiEBθ/VFeO42-──Fe(OH)3──Fe(OH)2──Fe0.72-0.56-0.92Co(OH)3───Co(OH)2───Co0.17-0.73NiO2───Ni(OH)2───Ni0.49-0.72铁系元素-电势图

11.5铁、钴、镍及其化合物11.5.2铁、钴、镍的化合物1)氧化物和氢氧化物FeO黑色CoO灰绿色NiO暗绿色Fe2O3

砖红色Co2O3

黑色Ni2O3

黑色Fe3O4:黑色磁性氧化铁FeII(FeIIIO2)2(应用于催化分离)3Fe+4H2O(g)=Fe3O4+4H2(g)铁、钴、镍+2和+3氧化物不溶于水和强碱,能溶于酸;Co2O3和Ni2O3是强氧化剂:M2O3+6HCl=2MCl2+Cl2↑+3H2O(M=Co,Ni)①氧化物11.5铁、钴、镍及其化合物在铁(II)、铁(III)、钴(II)、镍(II)的盐溶液中加入碱,可以得到相应的氢氧化物沉淀。Fe(OH)2Fe(OH)3

白色→绿色→红棕色空气快4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3Co(OH)2Co(OH)3

粉红色→棕色空气慢4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3Ni(OH)2+O2+H2O≠Ni(OH)2+Cl2(Br2、H2O2等)→Ni(OH)3浅绿色→黑色还原性:Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2。②M(OH)211.5铁、钴、镍及其化合物Fe(OH)3(新)+3OH-(热、浓)=[Fe(OH)6]3-Fe(OH)3+3HCl=FeCl3+3H2O2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+4H2O2Ni(OH)3+6HCl=2NiCl2+Cl2↑+4H2O氧化性:Fe(OH)3<Co(OH)3<Ni(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2

白色粉红色浅绿色Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3棕红色棕色黑色还原性增强氧化性增强③M(OH)311.5铁、钴、镍及其化合物2)盐类Fe(II),Co(II),Ni(II)盐性质具有一定的相似性。强酸盐在水中弱水解而显酸性:M2++H2O↔M(OH)++H+;它们的水合离子有颜色:Fe2+(浅绿色)、Co2+(粉红色)、Ni2+(绿色)。1.FeSO4

白色FeSO4·7H2O浅绿色,俗称绿矾(1)易被氧化4FeSO4+O2+2H2O=4Fe(OH)SO4(2)强热分解2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑(3)微弱水解Fe2++H2O↔Fe(OH)++H+

Fe3++e↔Fe2+EA=0.771VFe(OH)3+e↔Fe(OH)2+OH-EB=-0.56VFe2+在碱性介质中是较强的氧化剂,能被空气所氧化;而在酸性中较稳定,只有Cl2、Br2、KMnO4等强氧化剂才能使它氧化:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2OFeSO4被用于定量分析中,标定MnO4-,Cr2O72-等。11.5铁、钴、镍及其化合物2.CoCl2CoCl2∙xH2O,x=0~6x6421.510颜色粉红红色浅红紫暗蓝色蓝紫浅蓝色CoCl2∙6H2OCoCl2∙4H2OCoCl2∙2H2OCoCl2

粉红粉红蓝紫蓝50oC58oC140oC作为硅胶干燥剂的干湿指示剂。11.5铁、钴、镍及其化合物Fe3+较稳定,E(Fe3+/Fe2+)=0.77VCo3+不稳定,只能以固态形式存在.E(Co3+/Co2+)=1.84VNi3+极不稳定,仅制得NiF3,25℃即分解。3.FeCl3

无水盐为棕黑色,FeCl3∙6H2O显深黄色,共价化合物,易升华,蒸气为双聚体。溶解性:易溶于水,含[Fe(H2O)6]3+(淡紫色);由于Fe(OH)3较Fe(OH)2的碱性更弱,所以Fe3+更易水解:[Fe(H2O)6]3++H2O↔[Fe(OH)(H2O)5]2++H3O+[Fe(OH)(H2O)5]2++H2O↔[Fe(OH)2(H2O)4]++H3O+11.5铁、钴、镍及其化合物酸液中Fe3+为中强氧化剂,可将SnCl2、H2S、HI、Fe、Cu等还原剂氧化,本身被还原成Fe2+离子:2Fe3++Fe=3Fe2+2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+工业中常用FeCl3的溶液在铁制品上蚀字样或刻蚀铜板。Fe3+失去电子成为高铁酸根离子FeO42-而呈还原性。酸性介质中,Fe3+还原性极弱,不易被氧化;在强碱性介质中,能被一些氧化剂如NaClO所氧化(见P294电势):2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2OK2FeO4的制备:Fe2O3+3KNO3+4KOH=2K2FeO4+2KNO2+2H2OK2FeO4为红褐色,具有强氧化性,不稳定、易潮解,加水稀释时逐级分解:4K2FeO4+10H2O=4Fe(OH)3↓+3O2↑+8KOH11.5铁、钴、镍及其化合物3)配合物(1)氨配合物:无水Fe2+、Fe3+只能与液氨分别形成[Fe(NH3)6]2+、[Fe(NH3)6]3+

,遇水则分解,产生相应的氢氧化物。Co2+水溶液与过量氨水反应生成棕黄色[Co(NH3)6]2+,它在空气中慢慢氧化为更稳定的红棕色[Co(NH3)6]3+:4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH-sp3d2杂化d2sp3杂化Ni2+水溶液在过量氨水中可形成比较稳定的蓝色[Ni(NH3)6]2+(sp3d2杂化)。Fe2+、Co2+、Ni2+均能形成氨合物,其水溶液稳定性依次增强。11.5铁、钴、镍及其化合物(2)氰配合物:Fe2+、Co2+、Ni2+、Fe3+均能与CN-形成氰配合物。Fe(II)盐与KCN液反应:Fe2++2CN-→Fe(CN)2↓(白色);Fe(CN)2+4CN-(过量)→[Fe(CN)6]4-(黄色)析出黄色晶体K4[Fe(CN)6]·3H2O,俗称黄血盐。[Fe(CN)6]4-的两个特性:①在溶液中[Fe(CN)6]4-不易解离,溶液中几乎没有Fe2+;②有还原性:可被Cl2或其它氧化剂氧化:2[Fe(CN)6]4-+Cl2→2[Fe(CN)6]3-(桔黄色)+2Cl-可析出K3[Fe(CN)6]晶体,俗称赤血盐。11.5铁、钴、镍及其化合物在Fe2+和Fe3+溶液中分别加入K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6],均生成蓝色沉淀:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-→K[FeIII(CN)6FeII]↓(滕氏蓝)(鉴定Fe2+)K++Fe3++[Fe(CN)6]4-→K[FeII(CN)6FeIII]↓(普鲁士蓝)(鉴定Fe3+)Kd([Fe(CN)6]3-)=1×10-42,Kd([Fe(CN)6]4-)=1×10-35:稳定性:[Fe(CN)6]3->Fe(CN)6]4-,但:[Fe(CN)6]3-+3H2O=Fe(OH)3+3CN-+3HCN(a)

[Fe(CN)6]4-+2H2O=Fe(OH)2+4CN-+2HCN(b)va>vb,赤血盐的毒性比黄血盐的大得多。11.5铁、钴、镍及其化合物[Fe(CN)6]3-KFe[Fe(CN)6]11.5铁、钴、镍及其化合物Co2+与CN-反应:Co2++2CN-→Co(CN)2↓(浅棕色);Co(CN)2+4CN-(过量)→[Co(CN)6]4-(紫色)[Co(CN)6]4-在空气中易被氧化成[Co(CN)6]3-,它的还原性比[Co(NH3)6]2+还强(E([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-)=-0.83V<E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=0.11V;它可将水中的H+还原为氢:2[Co(CN)6]4-+2

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论