山东六和郭吉原,杭州饲料讲稿

饲料原料质量控制案例山东六和集团技术部郭吉原2012-05-16杭州1一、新《条例》明确了饲料生产企业、经营者为饲料质量安全的责任主体

第五条规定：饲料、饲料添加剂生产企业、经营者应当建立健全质量安全制度，对其生产、经营的饲料、饲料添加剂的质量安全负责。解读：明确规定饲料企业是饲料质量安全的第一责任人，强调企业在饲料安全中起到主体作用，也就是不论国家相关标准是否涉及某项质量安全指标，一旦出现质量安全问题，企业必须对此负责。遵纪守法＝产品质量安全？国家监管的是：政府批准使用的原料，采用目录制度。非法物质的监管：主要由企业负责，出现问题由公安局处罚科技是确保饲料质量安全的基础和手段-农业部金局长24、原料、产品查验制度饲料、饲料添加剂生产企业应当按照农业部的规定和有关标准，对采购的饲料原料、单一饲料、饲料添加剂、药物饲料添加剂、添加剂预混合饲料和用于饲料添加剂生产的原料进行查验或者检验。饲料、饲料添加剂经营者进货时应当查验产品标签、产品质量检验合格证和相应的许可证明文件。3解读：饲料企业对采购原料和生产的产品按法规、标签和强制标准要求的内容进行检测。检测的项目：法规、标签、强制标准规定的内容检测的成本：对硬件与软件有很大的提高，多数企业与此要求不符，面临2010年乳品企业同样的局面。检测硬件的投入需数百万元，软件方面更是缺乏大型仪器的熟练使用者。大型企业N个企业是否看成一个企业？此条将大幅度提高饲料企业的准入门槛，若严格执行将有超过半数的企业关门。4农业部领导多次指示：提高行业准入门槛，清理小、散、乱、差企业。国内饲料企业达1.5万家，2011年饲料产量1.6亿吨。新《条例》的配套法规，《饲料质量安全管理规范实施概要》将对饲料的质量安全保障提出较高的要求，目前条件下多数饲料企业达不到。专家预测未来可能有30-40%企业被淘汰出局。5

二.新的饲料食品安全形式下饲料

原料品控目标确保饲料与畜产品安全关键点：防止和控制原料中：非法添加物、化学（生物）污染物、伪劣的饲料原料与饲料添加剂。促进饲料内在品质的提升重视：饲料原料中非营养成分的评估、添加剂的合理评价、原料霉菌毒素、重金属的污染、防止原料被氧化。满足动物营养需求，高效环保关注：新型添加剂与新技术的采用6注意：严重的饲料与食品的安全事件均是政府与企业监控标准以外的因素造成的。未来类似的恶性饲料与食品安全事件可能还是与安全卫生标准以外的因素有关。监控标准外安全事故的主要特征：不可控制、难检测、社会影响大后果严重。

三聚氰胺、苏丹红、瘦肉精、疯牛病。7二.原料中易出现的质量安全问题1.非法添加物大宗原料掺假

非蛋白氮（NPN）提高粗蛋白质含量各种假冒原料：某些饲料原料质量长期劣质巴基斯坦鱼粉、淡水鱼（粉鱼排)冒充优质鱼粉标称含量与实际成分不符，含有违禁物质

含有违禁成分的饲料添加剂或兽药：中草药：假冒的兽药：

82.化学生物污染饲料用油脂（动物油脂）的质量问题：被化学污染、掺地沟油、过度被氧化、掺假等的问题。某些含动物蛋白的固体发酵产品。3.伪劣的饲料添加剂伪劣的饲料添加剂以浓缩饲料形式出售的添加剂质量检测项目不能反应其内在的质量情况质量的合理评价与价值采购9饲料原料质量评价的案例10“中草药”：发现含有4种药物成分，经过质谱确认的含有：呋喃唑酮，对氨基苯砷酸，载体：抗生素药渣；没有发现任何中草药的成分。呋喃唑酮属于违禁药物，在饲料与养殖过程中都禁用，处罚与瘦肉精三聚氰胺一样。用过一次将在生产系统中残留1个月以上，严重影响饲料的安全。案例111“奇效肥重王”：标称为：各种维生素、有机微量元素和氨基酸。实际成分：呋喃妥因预混剂，载体:葡萄糖和明胶。不含任何维生素、微量元素和氨基酸。

案例212生物蛋白：

羽毛粉+血粉+皮革粉+棉粕+柠檬酸渣+喷浆玉米皮+稻壳粉+NPN蛋白原料保鲜剂：

氨（胺）的络合剂某地的肉骨粉：

羽毛粉+骨粉浓缩蛋白饲料：

皮革粉+羽毛粉+色素案例313近期鱼粉掺假的特点掺假的手段：动物类：羽毛粉、皮革粉、水解皮革粉、皮革粉厂下杂物、羊毛粉、鸡爪皮粉。植物类：豆类蛋白粉、菌体蛋白粉。NPN类：聚合尿素、脲醛聚合物、填充物：废纸箱、沙土、稻壳、麦麸。配方鱼粉：像配方师一样，按买家出的价钱配出售价不同的产品。假的鱼粉除在饲料行业外，制药（抗生素）行业也是受害者。案例414用巴基斯坦鱼粉调配：---目前掺假的主要手段。新鲜度极差，Lys3.78%，Thr1.99%，价格较低用越南的淡水鱼粉调配：Lys3.5%.，价格低。加入部分鱼排粉：新鲜度差，Lys3.7～3.9%，用蒸干鱼粉、巴基斯坦鱼粉调配并且加入保鲜粉降低VBN。用NPN调整3-5个蛋白，加少量廉价的填充物。用羽毛粉皮革粉调整蛋白2-5个，加少量廉价的填充物。目前鱼粉掺假的特点：技术掺假15

鱼粉1优质鱼粉鱼粉2掺假鱼粉鱼粉3蒸干鱼粉鱼粉4巴基斯坦AAJT11030012JT11030013JT11030014JT11030015Lys4.983.734.343.79Asp5.584.215.234.40Thr2.591.982.361.99Ser2.141.641.961.71Glu9.527.299.938.36Gly3.232.553.654.14Ala3.682.873.673.57Cys0.720.550.550.60Met1.761.391.431.41Val3.202.472.762.47Ile2.862.152.522.13Leu4.533.424.153.50Tyr2.071.471.671.45Phe2.622.102.492.11His1.851.411.201.10Arg3.452.493.133.01Pro1.811.371.791.97VBN60100260356表1：优质鱼粉、蒸干鱼粉、掺假鱼粉、巴基斯坦鱼粉氨基酸含量对比表16新鲜度指标的数据并不是绝对的，感官判定比数据更准确，因为：VBN、酸价、组胺都是反映局部的问题，同时，VBN可造假（保鲜粉—“胺的络合剂，毒性不详、可降低VBN值70%以上”），检测值不能反映真实的情况。VBN：蛋白质变性产生的氨和部分胺。≤50、≤100、≤150、≤

200酸价：鱼粉中油脂酸败的情况。≤5组胺：蛋白质中组胺酸变质的情况。用的专家认为：鱼粉中油脂被氧化才是影响鱼粉新鲜度的根本原因。动物实验表明：有机胺对鱼的生长影响较小。?低脂肪的鱼粉其新鲜度好于高脂肪的鱼粉，蒸干鱼粉（全脂鱼粉）的质量最差。17“三不怕”“四不溶”的NPN

蛋白精的网页.doc三不怕：不怕政府主管部门检测、不怕饲料企业检测、不怕第三方实验室检测。四不溶：水不溶、酸不溶、碱不溶、有机溶剂不溶。出现的原因：过度关注三聚氰胺，而对问题的本质用NPN虚增粗蛋白质，重视的不够。涉及：标准问题、检测技术、安全监管机制。案例518目前NPN的种类A铵盐(NH4HCO3、

(NH4)2SO4、NH4Cl)、尿素。B尿素的衍生物:缩二脲、磷酸脲、淀粉糊化尿素、脲醛聚合物(蛋白精)、糠醛尿素、糖基化尿素、聚合尿素。C叠氮化钙CaN6D三聚氰胺C3N6H6尿素的聚合物与脲醛聚合物是目前最常用的

NPN，调整粗蛋白质的成本为：10～20元/CP。19非蛋白氮（NPN）与“真蛋白质”真蛋白质的定义：粗蛋白质中由氨基酸构成得蛋白质部分真蛋白的测定方法：水洗法、三氯乙酸法、碱性硫酸铜法、重金属盐沉淀法能查出水溶性的NPN：铵盐、尿素等

对于不溶性的NPN查不出。脲醛聚合物、聚合尿素20

如何测真蛋白?盲目的测真蛋白将会错检、误检、漏检。判断是否掺假(NPN)----镜检、定性分析。根据NPN的种类决定采用什么方法。AA总和—仍是最有效的方法。掺微量的NPN(调蛋白1—5个百分点)，氨基酸分析也难查出,只有用其它方法检测如:镜检、过筛测定CP、定性分析测真蛋白质要根据具体情况定方法,决不能教条主义。21饲料用动物油脂-猪油、鸡油、鸭油、牛油、混合油

外观不同的饲料用动物油脂：案例6221.关于混合油的问题关键词：合法性、安全性混合油是一个很好的饲料原料资源，对国家粮食安全有好处但是这些都不能掩盖和回避其合法性与安全性这一核心问题。23合法性、安全性国务院《国务院办公厅关于加强地沟油整治和餐厨废弃物管理的意见》(国办发〔2010〕36号)对地沟油的定义：一些地方出现用餐厨废弃物提炼的所谓“地沟油”。可以理解成，地沟油是用餐厨废弃物提炼的油脂”。新型地沟油：新型地沟油是指将劣质、过期、腐败了的动物皮、肉、内脏经过简单加工提炼后生产出来的油。

24饲料级混合油的定义：NY/T913-2004餐饮业和食品业用后的植物油和动物油的混合物，经去水、去渣，但无脱色及脱味处理，只能用于饲料生产。主要原料：餐厨回收油（泔水油）、煎炸回收油（肯德基、卤鸡翅、烧鸡）、食品企业回收油。按目前政府与公众的认识：饲料级混合油属于地沟油的范畴。25国家支持厨废弃物资源化利用和无害化处理项目建设《意见》：要研究完善相关政策和措施，支持餐厨废弃物资源化利用和无害化处理项目建设，积极扶持相关企业发展，引导社会力量参与餐厨废弃物资源化利用和无害化处理。做好技术研发、资源化产品安全性评估等工作，加快建立相应的政策、法规、标准和监管体系，促进餐厨废弃物资源化利用和无害化处理产业发展。《意见》：不得用未经无害化处理的餐厨废弃物喂养畜禽。26核心问题餐厨回收油（泔水油、煎炸油）、食品企业回收油不能直接用于饲料生产。（不得用未经无害化处理的餐厨废弃物喂养畜禽）餐厨回收油的无害化工艺技术是什么？饲料级混合油属于资源化产品，其安全性评估如何进行？27饲料级混合油：正规的混合油加工工艺：盐水洗涤-白土脱色-高温真空，产品达到：脱渣、脱水、脱酸、脱胶、脱臭。这样的混合油油脂是否达到国务院的要求：无害化处理、资源化产品安全性评估。无害化处理：餐厨油中的有毒有害物质都是些什么物质？什么工艺能清除干净？没有权威报道？资源化产品安全性评估:混合油的安全评估（对人类、养殖动物、环境的影响）目前没有权威部门的评估报告，企业也没有做。28权威部门（国家食安办、公安部）对混合油（无害化、安全性评估、资源化）的认可？做不到这样认可，混合油就是边缘化的产品，大型企业想用但是不敢使用，规范的加工厂也不敢生产，是饲料行业的安全隐患。混合油要想在饲料行业继续使用，必须解决无害化与安全性评估这二个核心问题，才能解决地沟油带来的后患。291.氧化油脂对肉鸡生长性能的影响试验动物：罗斯308商品肉仔鸡公母混养。试验设计：3个处理，每个处理4个大栏，每栏饲养310只。试验日粮：日粮中分别添加新鲜豆油、氧化猪油和氧化玉米油，510、511和513料中油脂的添加比例分别为2%、3%和3.3%

。本讲稿所有数据来源：六和集团平度研发场和六和集团质量安全检测中心氧化酸败的动物油脂对肉鸡生长性能的影响实验30

P=0.05P=0.09

P=0.11

abab肉鸡日粮中使用氧化油脂可导致日粮适口性的降低，肉鸡采食量和体增重降低，并使FCR有升高的趋势。31

P=0.05aabb2.88%7.18%日粮中使用氧化油脂降低了肉鸡42d出栏体重。32

2.不同酸价的油脂对肉鸡生长性能的影响项目总能(cal/g)酸价(mgKOH/g)TBA(mg/Kg)水份（%）豆油94790.080.95未检出鸡鸭油

—1.01.00.05精炼混合油194540.9215.7未检出高酸价混合油A87447.920.12.15高酸价混合油B926735.237.10.50高酸价混合油C869052.561.1低沸点物质多脂肪酸—

>—

—

1ABC高酸价混合油为：国产劣质混合油，是没有精炼的餐饮回收油脂，酸价高只是表现其一，同时存在严重的氧化与酸败。外观如右图片。33

肉鸡16d粪便照片豆油鸡鸭油精炼混合油1混合油A混合油B混合油C脂肪酸现场观察发现：处理6组肉鸡稀便较多。34项目处理1

豆油处理2

鸡鸭油处理3

精炼混合油1处理4

劣质混合油A处理5

劣质混合油B处理6

劣质混合油C处理7

脂肪酸SEMP值

ADFI(g/d)115.7b114.6bc115.9b115.7b114.4bc111.4c119.4a1.06

<0.01ADG(g/d)65.865.366.065.865.164.165.70.620.39FCR1.758b1.756b1.756b1.760b1.757b1.738b1.817a0.01

<0.01BW(g)280727852816280727792737280525.840.39

肉鸡1-42d生长性能饲料中分别添加豆油(8800Kcal/kg)、鸡鸭油(8200Kcal/kg)、精炼混合油(8100Kcal/kg)均对肉鸡生长性能没有影响(P>0.05)。高酸价混合油有降低采食量和体重的趋势，高酸价混合油C组肉鸡采食量显著降低(P<0.05)，42d体重为最低。脂肪酸对42d体重没有影响，但使采食量和FCR均显著升高(P<0.05)。35

餐饮回收油酸价与肉鸡生长性能相关性对精炼混合油和混合油酸价与肉鸡ADFI和体重相关性分析表明：肉鸡1~42d的ADFI和体重随饲料中混合油酸价的升高而线性降低。36

结论高酸价的混合油有降低采食量和体重的趋势，肉鸡1～42d的ADFI和体重随饲料中混合油酸价的升高而线性降低。油脂氧化会严重影响肉鸡的生产性能，降低体重，提高料重比。脂肪酸对42d体重没有影响，但使采食量和FCR均显著升高。提示：必须严格控制油脂的质量，防止油脂的氧化与酸败。373.饲料用油脂的质量判定1.感观指标：动物油脂：凝固态时呈软膏状，白色至淡黄褐色，有光泽；融化态时呈透明或微浊，无沉淀物，颜色浅黄色至黄棕色；气味为正常油脂味，不应有异臭味、菜汤味、火锅味。没有精炼的餐饮回收油：略黑，加热有泡沫，酸价高，有火锅味菜汤味。地沟油：味臭。颜色黑，酸价高。二次油：颜色很黑，酸价略高。蜡质油：酷似牛油。矿物油、生物柴油：粘度小，水状。植物油脂：符合植物油的感官特征383.饲料用油脂的质量判定2酸价：仍是控制油脂质量的好指标，饲料用的油脂酸价主要来源于油脂的氧化，并不是单一的脂肪酸，还有氧化产生的醛、酮、酸。控制酸价的意义：控制原料新鲜度，控制掺入地沟油。单一的动物油脂酸价≤3（冬）≤5（夏）mgKOH/g

植物油脂≤5mgKOH/g

39如何识别劣质地沟油目前虽然没有特效方法，酸价仍然是一种好的评价手段。高酸价的原料精炼的成本很大，酸价升高1mgKOH/g，油脂消耗1-1.5%，酸价20-30的油脂消耗50-60%，酸价50以上油脂损耗100%。有报道：苯并芘可识别地沟油，正常油脂小于1ppm，精炼的混合油在5ppm左右，餐饮回收油在10ppm以上。403.饲料用油脂的质量判定3油脂的皂化率：目的：控制含皂量，防止简单的用碱中和，不进行精炼。指标：皂化率≥98%，含皂量、不皂化物≤2%4水分：≤0.5%目的：控制油脂的水分，防止油脂酸败氧化。指标≤0.3%。水分测定宜采用卡尔-菲休法。413.饲料用油脂的质量判定5.油脂氧化指标TBA目的：控制油脂被氧化。衡量油脂被氧化的指标很多，过氧化值是考察油脂初期被氧化的指标，TBA是考察油脂被氧化的程度指标之一。指标≤5ppm。采用比色或HPLC方法6.矿物油、生物柴油不得检出；不得检出非油脂成分；240℃加热减重≤2%；。目的：240℃加热减重控制低沸点掺假物的总和。不得检出非油脂成分:控制安全风险，禁止使用化工原料桶装饲料油脂，防止出现某些化学污染。423.饲料用油脂的质量判定7.油脂特征指标目的：防止掺入低价值的其他油脂碘价：豆油120、菜籽油110、猪油70-90、海水鱼油160、淡水鱼油90、棕榈油30-50。脂肪酸组成：建立脂肪酸数据库与NIR模型，检测每一批油脂的脂肪酸。EPA+DHA：海水鱼油≥25%，质量较好的鱼油≥30%，淡水鱼油0-5%。433.饲料用油脂的质量判定8其它指标：二噁英：按欧盟要求≤0.75Pg/g苯并芘：≤10ppm霉菌毒素：AFB1≤10ppb菌落总数/（CFU/g）≤50000砷：≤7ppm？按新GB13078执行443.饲料用油脂的质量判定9特别强调：狐、貉、貂等毛皮动物的油脂不能作为饲料用油脂使用，严禁混入各类油脂中。原因：狐、貉、貂等毛皮动物的油脂含有激素。油脂应为单一油脂：豆油、玉米油、棕榈油、鸡油、鸭油、猪油。山东于2011年11月份禁止饲料企业采购各类混合的油脂，若需要采购单一油脂，生产时自行混合。此项规定是否全国推行看政策要求。453.饲料用油脂的质量判定油脂采样时注意：掺假方法多种，采取蒙蔽手段（大罐套小罐，夹层罐），取不到真实的样品。油脂包装：使用化工桶较多，关注可能带来的风险。无动物源性生产许可证占80%以上。46目前正在做的油脂氧化评价工作：油脂氧化方面的问题油脂氧化速度及抗氧化剂质量分析油脂氧化产物分析氧化产物的动物生产性能的影响氧化产物的快速分析47你选择那种豆粕做饲料？48蛋白44%，颜色浅，吃起来香甜蛋白46%，颜色红，吃起来苦，价格高巴西红案例748巴西红豆粕营养特点试验49热损伤大豆子叶变色正常大豆49热损伤豆粕试验50试验设计本试验共6个处理，处理2、4和6组在1、3、5组基础上额外补充65%赖氨酸2kg/T项目处理1处理2处理3处理4处理5处理6豆粕阿2#阿2#巴4#巴4#巴6#巴6#配方中豆粕蛋白设定值46%46%46%46%46%46%KOH溶解度787867677373赖氨酸-+-+-+5051热损伤豆粕试验结果（35d、BW&FCR）在正常质量豆粕日粮中补充赖氨酸对0-35d体重和FCR均没有显著影响在热损伤豆粕（SB4#）日粮中补充赖氨酸对0-35d体重和FCR均有显著改善作用bbabbbaabaaa51玉米淀粉质量的问题：关注玉米：感官、水分、蛋白、容重、霉变与毒素、不完善粒……忽视淀粉方面的问题不同产地、储存时间不同、烘干方式不同的玉米淀粉组成不同，能量方面的差异淀粉组成的测定方法糊化度的预测方法案例852

矿物添加剂（硫酸锌）加工工艺对预混料质量的影响硫酸锌的标准：含量、铅、镉。生产中使用双氧水除铁，其产品含氧化性物质残留，造成预混料变色，使亚铁等物质损失，促进饲料的被氧化，影响饲料的品质。企业标准必须考虑变色问题，对杂质亚铁不必要求过低，但对氧化性物质的残留要零容忍。对于硫酸锌而言，高含量≠高质量。硫酸锌的企标：含量、铅、镉、氧化性物质残留、氯离子。具体的数据各个企业根据实际情况去制定。案例953

硫酸锌质量评价的内容：氧化性物质的残留氯离子的含量锌含量的测定方法铁的含量重金属54碱式氯化铜质量的评定碱式氯化铜的组成：主要成分：碱铜Cu2(OH)3Cl、次要成分（杂质）氯化铜CuCl2

、氯化铵NH4Cl、氢氧化铜Cu(OH)2

（微量CuO）。测定总铜含量并不能真实反应碱铜的质量。案例1055质量评价的内容：测定主含量：Cu2(OH)3Cl，同时测定杂质含量：CuCl2

、NH4Cl、Cu(OH)2。原理：碱式氯化铜不溶于水，氯化铜、氯化铵溶于水，总氯与水溶性氯之差为碱铜。水溶性氯与氯化铵中氯之差为氯化铜。氯化铵含量用碱与样品反应，水蒸气蒸馏法测定。总铜与氯化铜中铜之差得到氢氧化铜含量。不足：Cu(OH)2

与微量CuO同时表现为Cu(OH)256案例11氯化胆碱新检测方法甜菜碱盐酸盐的新检测方法亚硫酸烟酰胺甲萘醌（MNB）的质量问题与检测方法57胆碱的检测方法离子色谱方法---最有效，但受设备、经费、时间的限制。雷氏盐重量方法---比较有效，但受时间效率、检测经验的限制，使用的并不普及。介绍一种新方法----改良的总氯法。58原理：氯化胆碱及杂质三甲胺盐酸盐（包括一级二级胺盐和氯化铵）中的氯元素对热不稳定，以HCl分解而出；灰分中的氯元素为无机的氯化物。氯化胆碱对碱稳定，而三甲胺盐酸盐（包括一级二级胺盐和氯化铵）对碱不稳定，以胺（氨）的形式分解而出，而这部分氯和胺（氨）的物质的量（摩尔数）相等。含量={Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}×139.5/35.559计算含量氯化胆碱的含量={Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}×139.5/35.5实例：

Cl总氯=16.05%、ClAsh=0.12%、Cl三甲胺=0.02%

Cl总氯=15.56%、ClAsh=3.75%、Cl三甲胺=2.48%含量1=(16.05-0.12-0.02)×139.63/35.5=62.6%含量2=（15.56-3.75-2.48）×139.63/35.5=36.7%

60

甜菜碱盐酸盐的新检测方法甜菜碱盐酸盐掺假手段与胆碱一样。识别方法：离子色谱方法，NIR方法。但受设备、经费、时间的限制。检测方法：非水滴定方法NY399-2000离子色谱方法介绍一种新方法61原理：和氯化胆碱相同甜菜碱盐酸盐及杂质三甲胺盐酸盐中的氯元素对热不稳定，以HCl分解而出；灰分中的氯元素为无机的氯化物。甜菜碱盐酸盐对碱稳定，三甲胺盐酸盐（包括一级二级胺盐和氯化铵）对碱不稳定，以胺（氨）的形式分解而出，而这部分氯和胺（氨）的物质的量（摩尔数）相等。含量={Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}×153.61/35.562计算含量含量={Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}×153.61/35.5实例3Cl总氯=47.25%、ClAsh=38.59%、Cl三甲胺=0.09%

含量=(47.25-38.59-0.09)×153.61/35.5=36.7%63MNB的问题MNB（亚硫酸烟酰胺甲萘醌）含MSB、亚硫酸氢钠、硫酸钠。表现：灰分高（1-6%）、钠离子含量高（1.69%），硫酸盐含量高（1.74%）、亚硫酸氢钠含量高（3.76%）、铬含量高（46ppm）、甲萘醌含量合格（偏高）。原因：MSB+H2SO4+烟酰胺MNBMNB的理论灰分=064MNB中杂质的测定原理：

MNB不溶于冰醋酸，而MSB、亚硫酸氢钠，烟酰胺易溶于冰醋酸。方法简介：在常温下将MNB溶于冰醋酸中，其中的MSB、亚硫酸氢钠、烟酰胺等将溶解在冰醋酸中，而MNB基本不溶，将不溶物过滤、用冰醋酸洗涤、干燥，即得到MNB中杂质的含量。65注意：合格MNB产品中含有微量游离的烟酰胺及亚硫酸氢钠，必要时用标样做空白实验校正结果。100ml冰醋酸在90℃时可溶解0.2克MNB，但常温（25℃）下MNB基本不溶于冰醋酸。

66水解法（法国）六和方法WX大学法降解方式强酸、110℃、24htris-HCl缓冲体系、复合酶、

55℃、24htris-HCl缓冲体系、复合酶、55℃、24h衍生方式——Watersacqtag

ECF衍生试剂定量方式外标外标内标检测器LC/MS/MSLC/MS/MSGC/MS/MS酵母硒的评价方法：LC/MS/MS案例1267水解法（法国）六和方法wx大学法色谱分离保留极弱

极性改变，C18上有较强保留，分离效果理想极性改变，C18上有较强保留，分离效果理想电场响应响应一般，仪器检出限10mg/kg响应强烈，仪器检出限≤1mg/kg

响应强烈，仪器检出限≤1mg/kg

碎片信息分子量小，碎片少一母两核分子量变大，碎片信息丰富，一母五核分子量变大，碎片信息一般，一母三核检测稳定性电场响应低，易受电离抑制，线性范围小且线性相关性、稳定性不好电场响应强，电离抑制较弱，线性范围大且相线性关性、稳定性良好不详回收损失损失率较高（90%）损失率较低（30%）不详方法稳定性重复测定、平行测定稳定较差重复测定、平行测定稳定较好不详产物稳定性强酸性水解条件，产物稳定性差产物稳定，周期7天产物稳定性差，需即时测定实验效果比较68AccQ-Tag衍生物色谱图分离效果比较水解产物色谱图69碎片信息比较AccQ-Tag衍生物质谱图水解产物质谱图70线性相关性比较酶解-AccQ-Tag衍生物标准曲线图酸水解-AccQ-Tag衍生物标准曲线图71

注意进口动物源原料中瘦肉精的残留问题clenbuterolinsample血浆中残留的克伦特罗案例1372ractopamineinsample血浆中残留的莱克多巴胺73试剂卡检测猪尿、饲料：假阳性不能得到及时的质谱确认，造成卖猪难，引起养殖户与饲料厂的矛盾。众多的猪尿、饲料样品的质谱确认工作谁来完成？质谱确认期间（3-5天）造成的养殖户的利益损失谁来补偿？呼吁出台试剂卡检测饲料的国家标准或行业标准。试剂卡质量的标准问题。试剂卡质量差异巨大，造成诸多的矛盾。74猪尿用不同的卡检测结果（n=51）ABCDEF可伦特罗18.515.10004莱克多巴胺81.282.05.42520质谱确认000000品牌项目假阳性率1.瘦肉精检测卡的质量差异很大，假阳性率变化大，对养殖和饲料企业影响大，造成许多矛盾和误解。2.多种药物对检测卡均有干扰，且对不同品牌的卡干扰不一样。瘦肉精检测卡的质量差异75精细化利用原料充分挖掘原料价值

——六和饲料板块近红外（NIR）网络检测体系的开发76近红外（NIR）网络体系的开发的目标改革创新传统品控模式由传统的化学分析现代仪器分析误差较大、难控制误差较小、可控制精细化利用原料准确充分使用原料，质量即不多也不少，保持稳定充分挖掘原料价值利用原料的波动，寻找可利用的价值77配方数据与成品数据差异分析配方中原料使用的数据=数据库的值？原料的波动性，地域的差异性、年度的变动性还是=实验室检测的实际值？实验室湿化学分析耗时长、分析项目、分析数量有限。实验室分析数据的准确性？实验室人员流动大、检测水平参差不齐。管理良好的实验室，也客观存在检测偏差。配方需要需求：准确的营养成分、真实有效的检测数据。78

一个配方做出来的出成品CP差异大的原因？疑问？同一个配方，相同的原料，产出的成品，分析结果为何相差近2个蛋白？分析原因：1、原料天生的变异…2、生产过程带来的变异…3、实验室分析的差异…总的变异度为=791.原料的带来的SD例：802.实验室检测的SD2011年3月菜粕盲样，各实验室与均值的绝对误差

水分蛋白灰分Mean10.5537.567.69SD0.190.400.13R0.601.250.63813.生产过程的带来的SDSD生产=?824.成品CP的空间83实现：质量控制+产生价值目的考虑的因素：配方中使用准确详实的原料数据减少原料的波动范围；减少生产的质量波动；减少检测误差。

实现以上设想的出路：近红外的使用5.如何减少成品配方值与实际值的差异84近红外的应用优势玉米、小麦、豆粕等十多种常规原料（又称大宗原料），都是原粮或是其加工后的副产品，其质量的不均匀性是天然存在的。据数据统计，玉米的粗蛋白含量的分布空间在7%～9%，小麦的粗蛋白含量的分布空间在11%～17%，DDGS的蛋白更是波动在21%～28%之间。由于传统检测手段分析耗时长，我们无法精细化的利用原料，配方使用的数据是数据库的平均值，并非实际测定值。传统的原料品质验收，是根据不同品质的玉米或小麦通过简单的感官判断、测水分进行验收，其他指标只能是事后抽查性检测，测定的数据仅仅作为原料验收判断合格或不合格的根据，而后所有不同品质的玉米或小麦就都进了各自的筒仓，作为同一个级别的原料进行使用85近红外（NIR）光谱分析的特点：快速高效，仅需1～3分种的检测时间，是传统检测的数百倍，重复性也好于目前大部分饲料企业的湿化学分析值。利用NIR的这些特点，则可在卸车前或卸车过程中，快速得到原料的多项营养指标分析数据，清晰的知道质量分布情况，指导原料进入不同的原料仓，进行原料按质量分仓管理，精细化的利用原料质量波动产生的价值。为配方系统精细化利用原料建立了基础。8687批次NIR扫描数据水分蛋白灰分批次NIR扫描数据水分蛋白灰分1玉米粉末_XB011102135.015.086.861.0228玉米粉末_XB011101151.014.967.741.272玉米粉末_XB011102019.015.087.941.4229玉米粉末_XB011101223.015.208.101.363玉米粉末_XB011102018.014.548.141.2530玉米粉末_XB011101222.014.918.141.414玉米粉末_XB011101027.214.357.671.4431玉米粉末_XB011102103.016.277.281.175玉米粉末_XB011101050.015.267.641.3932玉米粉末_XB011102097.015.127.891.126玉米粉末_XB011101060.015.107.701.3833玉米粉末_XB011102110.016.218.321.377玉米粉末_XB011101073.015.997.871.3434玉米粉末_XB011102131.016.357.191.158玉米粉末_XB011101077.014.938.881.4535玉米粉末_XB011102132.015.827.321.199玉米粉末_XB011012001.014.788.581.3636玉米粉末_XB011102133.014.737.351.0810玉米粉末_XB011012001.014.788.581.3637玉米粉末_XB011102136.016.207.421.1811玉米粉末_XB011012015.114.337.761.3838玉米粉末_XB011102134.014.527.601.1512玉米粉末_XB011012015.114.337.761.3839玉米粉末_XB011102130.013.567.701.0813玉米粉末_XB011012016.013.837.711.1740玉米粉末_XB011012124.017.527.261.1414玉米粉末_XB011012024.013.357.681.0041玉米粉末_XB011012123.015.167.521.3715玉米粉末_XB0110122037.014.527.641.2342玉米粉末_XB011012149.017.477.351.2816玉米粉末_XB011012035.014.387.831.1943玉米粉末_XB011012148.016.447.501.3117玉米粉末_XB011012051.013.077.611.0544玉米粉末_XB011012147.013.707.860.9818玉米粉末_XB011012050.015.377.691.4245玉米粉末_XB011012168.015.657.381.3519玉米粉末_XB011012073.015.387.401.2546玉米粉末_XB0110122018.015.697.481.3320玉米粉末_XB011012074.012.877.551.1147玉米粉末_XB011012175.015.037.531.3521玉米粉末_XB011012089.015.437.491.1548玉米粉末_XB011012185.015.707.671.4122玉米粉末_XB011012090.014.907.551.3449玉米粉末_XB011012202.017.127.081.3023玉米粉末_XB011012101.015.657.471.1850玉米粉末_XB011012206.013.487.831.0124玉米粉末_XB011012102.014.897.531.4051玉米粉末_XB011012222.015.827.471.3425玉米粉末_XB011101103.015.337.921.2552玉米粉末_XB011012221.015.727.801.3026玉米粉末_XB011101128.015.827.831.3653玉米粉末_XB011012249.015.037.601.3527玉米粉末_XB011101150.016.037.351.2054玉米粉末_XB011012248.013.757.721.06案例15400吨玉米（54批次）的NIR数据应用鲁西北片区8788玉米粗蛋白统计分布接收频率6.0006.2006.4006.6006.8007.0017.2027.4087.60117.80168.0098.2038.4018.6028.8009.0019.2009.4009.6009.80010.000其他0六和质量安全检测中心玉米总量5400tNIR预测值水分蛋白灰分平均值%15.127.681.26标准偏差SD%1.010.360.13不分仓都按合格进立筒仓8889玉米分仓管理示意图六和质量安全检测中心玉米A仓3800tB仓1600t5400吨NIR预测水分蛋白灰分NIR预测水分蛋白灰分价格平均值%15.767.511.25平均值%15.068.091.282150元/t标准偏差SD%3.820.200.13标准偏差SD%0.770.330.14分仓线8990六和质量安全检测中心玉米现状分仓混仓A仓B仓进货数量（吨）540038001600均值水分15.12蛋白7.68水分15.76蛋白7.51水分15.06蛋白8.09单价（元/吨）215021502185价值（万元）1161817349.6分仓带来的效益5.6万元玉米按CP和H2O分仓价值计算图A仓B仓9091案例2豫北片区小麦4550t（91批次）数据应用批次水分(%)粗蛋白(%)批次水分(%)粗蛋白(%)批次水分(%)粗蛋白(%)111.1413.483112.4513.616112.1413.68212.7113.213212.3511.846211.3113.69312.4613.273312.1413.086313.5912.56412.5014.063411.9713.176413.0012.75512.4513.263512.3612.886513.3712.64612.0813.863612.4913.576613.1913.00712.0613.493712.4511.626713.3912.38812.0413.933811.2713.396812.4212.70912.0213.673911.6113.3669

13.151012.2013.794010.9813.647013.4812.501112.5412.904111.9913.457111.4312.851212.7813.404210.7514.107213.0412.341312.4813.394312.1613.947311.4712.671412.2313.594411.5113.137412.4012.991512.1612.894511.8614.427511.6013.001611.5513.494612.1714.827611.6212.631712.6312.734712.1213.007712.1013.301813.3012.094812.0413.387813.0713.021912.7712.384912.1314.287911.6013.022012.9312.315011.4513.758011.6012.672112.5012.305112.4312.348113.3312.592212.4012.345212.4413.438212.4013.222313.8512.005312.6713.068312.4012.802411.4312.855412.8113.128412.9013.1825

13.975512.9113.118511.9012.592612.9013.115612.8913.308612.0013.432711.3713.855712.46