西北大学2013年635无机化学考研真题

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西北大学2013年招收攻读硕士学位研究生试题

科目名称：无机化学科目代码：635

适用专业：无机化学,物理化学,材料化学共9页

答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效

一、选择题（1.5分×20=30分）

1.1在氢原子中，对r=53pm处的正确描述是（）

a.该处1s电子云最大。

b.r是1s径向分布函数的平均值。

c.该处为氢原子Bohr半径。

d.该处是1s电子云界面。

1.2下列各组量子数中，合理的一组是（）

a.n=3，l=1，m=+1，ms=+1/2

b.n=4，l=25，m=−1，ms=+1/2

c.n=3，l=3，m=+1，ms=−1/2

d.n=4，l=2，m=+3，ms=−1/2

1.3下列各组元素最难分离的是（）

a.Li和Nab.K和Cac.Cu和Znd.Zr和Hf

1.4干燥H2S气体，可选用的干燥剂是（）

a.浓H2SO4b.KOHc.P2O5d.CuSO4.

+

1.5按类氢原子轨道能量计算公式，Li2电子在n=1轨道上的能量与H原子

在n=1轨道上能量之比值为（）

a.3:1b.6:1c.9:1d.1:3

1.6分子中有两种键角的是（）

a.OCF2b.CH3Clc.OPCl3d.都有

1.7键角按由小到大顺次排列的一组化合物是（）

a.SCl2，PCl3，BCl3b.SF6，SF4，BeF2

c.H2O，SO2，CO2d.三组都是

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1.8下列金属单质中，熔点最低的是（）

a.Cub.Znc.Nad.Ga

1.9都能形成氢键的一组分子是（）

a.NH3，HNO3，H2Sb.H2O，C2H2，CF2H2

c.H3BO3，HNO3，HFd.HCl，H2O，CH4

1.10极化能力最强离子应具有下列哪一种特性（）

a.离子电荷高、离子半径大b.离子电荷高、离子半径小

c.离子电荷低、离子半径小d.离子电荷低、离子半径大

θ

1.11在下列反应中，焓变等于AgBr(s)的ΔfHm的反应是（）

a.Ag+(aq)+Br-(aq)→AgBr(s)

b.2Ag(s)+Br2(g)→2AgBr(s)

1

c.Ag(s)+Br2(g)→AgBr(s)

2

1

d.Ag(aq)+Br2(g)→AgBr(s)

2

θ-1-1

1.12已知NH3(g)的ΔfHm=–46kJ•mol，H–H键能为435kJ•mol，N≡N

键能为941kJ•mol-1，则N–H键的平均键能(kJ•mol-1)为（）

a.–390b.1169c.390d.–1169

1.13在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为–393.6kJ•mol-1，金刚石燃烧反应

的焓变为–395.6kJ•mol-1，则石墨转变成金刚石反应的焓变为（）

a.–789.3kJ•mol-1b.0

c.+1.9kJ•mol-1d.–1.9kJ•mol-1

1.1425℃时NaCl晶体在水中的溶解度约为6mol•dm-3，若在1dm-3水中加

+-

入1molNaCl，则NaCl(s)+H2O(l)→Na(aq)+Cl(aq)的（）

a.ΔS>0，ΔG>0b.ΔS>0，ΔG<0

c.ΔG>0，ΔS<0d.ΔG<0，ΔS<0

1.15下列化合物中,不水解的是（）

a.SiCl4b.CCl4c.BCl3d.PCl5

1.16对基元反应而言，下列叙述中正确的是（）

a.反应级数和反应分子数总是一致的；

b.反应级数总是大于反应分子数；

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c.反应级数总是小于反应分子数；

d.反应级数不一定与反应分子数相一致。

1.17某一级反应的半衰期t1/2是20min，其反应速率常数k为（）

a.0.035min-1b.0.35min-1c.0.35mind.不确定

1.18由于HF分子间形成氢键而产生的现象是（）

a.HF的熔点高于HClb.HF是弱酸

--

c.除F化物外，还有HF2等化合物d.三种现象都是

1.19反应速率随着温度升高而加快的主要理由是（）

a.高温下分子碰撞更加频繁；

b.反应物分子所产生的压力随温度升高而增大；

c.活化能随温度升高而减小；

d.高能分子的百分数随温度升高而增加。

1.20下面哪个条件不是标准状态的必需条件（）

a.对气体而言，其分压均为1×105Pa；

b.溶液中所有物质的活度(有时用浓度代替活度)均为1mol·kg-1；

c.所有纯液体或固体均为1×105Pa压力下最稳定或最常见的形态;

d.温度为298K。

二、填空题（2分×15=30分）

注：必须将答案答在答题纸上，答在试题纸上的答案一律无效。

2.1氢原子光谱可见区的巴尔麦线系（Hα，Hβ，Hγ，Hδ和Hε谱线），它们

的波长分别为656,486,434,410和nm.

2.2O2的分子轨道式为，键级

为，有无磁性。

2.3已知反应NiSO4⋅6H2O(s)NiSO4(s)+6H2O(g)的ΔrGmθ=77.7

-1

kJ⋅mol，则平衡时NiSO4⋅6H2O的固体表面上水的蒸汽压pH2O为

Pa。

－－＋2＋

2.4反应2MnO4(aq)+10Br(aq)+16H(aq)＝2Mn(aq)+5Br2(l)+

8H2O(l)的电池符号为。

2.5已知氯元素在碱性溶液中的电势图为：

－0.36v－0.495v－0.40v1.36v－

ClO4ClO3ClOCl2Cl298K时，将

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Cl2(g)通入稀冷NaOH溶液中，能稳定存在的离子是。

2.6已知

元反应正反应的活化能逆反应的活化能

（kJ⋅mol-1）（kJ⋅mol-1）

A7020

B1635

C4045

D2080

E2030

在相同温度时

（1）正反应是吸热反应的是；

（2）放热最多的反应是；

（3）正反应速率常熟最大的反应是；

（4）反应可逆性最大的反应是。

2.7下列各配离子的中心原子中不成对电子数为：

2＋4－3＋4

[Ni(H2O)6]；[Mn(CN)6]；[Cr(H2O)6]；[Zn(CN)6]

－3－

；[FeF6]。

2＋

2.8已知[Ni(NH3)4]的磁矩为3.2B.M.，根据价键理论，中心原子的杂化

轨道为，空间构型为，中心原子的配位数

为。而根据晶体场理论，中心原子的d电子排布为，未

成对电子数为。

2.9根据价键理论填写下表：

配合物磁矩/B.M.中心离子杂化轨道配合物空间

类型构型

2＋

[Cu(NH3)4]1.73

Ni(CO)40

3－

[Co(CN)6]0

2＋

[Mn(H2O)6]5.92

Cr(CO)60

4－2＋

2.10按晶体场理论，[Co(NO2)6]和[Co(H2O)6]两种配离子中，d电子排

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布式分别为和；晶体场稳定化能分别为和

Dq；磁矩较大的是。

-3-3-3

2.11在下列溶液中：①1mol·dmH2SO4②1mol·dmNaCl③1mol·dm

-3-3-3

C6H12O6④0.1mol·dmHAc⑤0.1mol·dmNaCl⑥0.1mol·dmC6H12O6

-3

⑦0.1mol·dmCaCl2

其中凝固点最低的是，凝固点最高的是，沸点最高的

是，沸点最低的是。（填写序号）

2.12当4.20g某非电解质溶解在40.0g水中后，此溶液在－1.52℃结冰，

-1

则该非电解质的分子量近似为。（水的Kf=1.86K·kg·mol）

2.13将HClO4，H4SiO4，H2SO4，H3PO4按酸性由低到高排列顺序

为。

2.14周期表中，处于斜线位置的B与Si、、性质十分相似，

人们习惯上把这种现象称之为“对角线规则”。

2.15拉乌尔定律适用于；沸点升高常数（Kb）和凝固

点下降常数（Kf）都是与有关的系数。

三、简答题（5分×6=30分）

3.1金属铝可以从溶液中置换出锌。请写出（1）氧化与还原的半反应和总的

氧化还原的方程式；（2）根据此氧化还原反应设计一个原电池。

3.2H3BO3和H3PO3化学式相似。请写出它们的结构式，并解释为什么H3BO3

为一元酸而H3PO3为二元酸？

3.3已知O2F2结构与H2O2相似，但O2F2中O—O键长121pm，H2O2中O—O

键长148pm，请给出O2F2的结构，并解释二个化合物中O—O键长不同的原因。

3.4现有硫酸、亚硫酸氢钠、石灰可供应用。试设计一个从含Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)

的废水中除去铬的简单方案，并写出各步有关化学反应方程式。

3.5如何配制Na2CO3饱和水溶液？

SO(g)+O(g)SO(g)θ-1

3.6反应223ΔrHm=−197.8KJ⋅mol有SO2(g)

和O2(g)所生成的SO3(g)的量是在高温增加还是在低温增加？

四、根据实验现象写化学方程式或判断化合物组成（10分×3=30分）

4.1无色晶体A易溶于水。将A在煤气灯上加热得到黄色固体B和棕色气

体C。B溶于硝酸后又得A水溶液。碱性条件下A与次氯酸钠溶液作用得黑色

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沉淀D，D不溶于硝酸。向D中加入盐酸有白色沉淀E和气体F生成，F可是

淀粉碘化钾试纸变色。将E和KI溶液共热，冷却后有黄色沉淀G生成，试确

定A，B，C，D，E，F，G各为何物质。

4.2将易溶于水的钠盐A与浓硫酸混合后微热得无色气体B。将B通入酸性

高锰酸钾溶液后有气体C生成。将C通入另一钠盐的水溶液中则溶液变黄、变

橙，最后变为棕色，说明有D生成，向D中加入氢氧化钠溶液得无色溶液E，

当酸化该溶液时又有D出现。请给出A，B，C，D，E的化学式。

4.3现有钛的化合物A，它是无色液体，在空气中迅即冒白“烟”，其水溶液

和金属锌反