2023版高三一轮总复习化学（鲁科版）教案：第8章 大阶段高考总结(五) 有机化学基础

奏典殿蒿当曜会《强》有机化学基础

1高考命题分析

本阶段涉及的内容比较多，在高考试题中呈现两种题型——选择题和非选

择题。选择题主要考查角度有：①有机物的组成、结构性质和应用，②同分异

构体的判断和数目确定，③陌生有机物的组成、结构与性质；非选择题考查方

向以有机合成路线为载体考查有机推断与合成，主要考查角度有：①有机合成

路线中转化反应类型和反应方程式书写，②限定条件下的同分异构体的书写与

数目确定，③有机合成路线的设计等。

高考热点再现IGAOKAO

■REDIANZAIXIAN

热点一陌生有机物的结构与性质

,典例引领

V^FIKIZnKXIiRIZl^B............................................................................................................................

【典例1】药物瑞德西韦对新型冠状病毒有明显的疗效，研究发现

(),N—()—/-^()

Y是合成该药物中间体的关键物质，下列关于该物质的说法

()

错误的是()

A.分子式为C8H7NO5

B.能发生取代反应、加成反应

C.苯环上的一氯代物有两种

D.lmol该物质和足量NaOH溶液反应，最多消耗ImolNaOH

D［由该物质的结构简式可知，该物质的分子式为C8H7NO5,A项正确；

该物质含有酯基，可以发生取代反应，含有苯环，苯环可以和氢气发生加成反

应，B项正确；两个取代基在苯环上处于对位，属于对称结构，苯环上有两种等

效氢原子，所以苯环上的一氯代物有两种，C项正确；苯环所连酯基可以与NaOH

溶液发生水解反应，生成的酚羟基也可以和NaOH反应，故1mol该物质可以

消耗2moiNaOH,D项错误。】

L知能升华

VCClKhULti4lliJIdlLU

陌生有机物的试题分析思路

-—n分析陌生有机物.确定官能团的种类

------和碳的骨架

„联想确定官能团相应的代表物的性质

第'步|一迁移分析陌生有机物的结构特点和多

重性质

第白步I-I逐一分析选项.确定答案

C即学即练

1.科学家在提取中药桑白皮中的活性物质方面取

得重大进展，其中一种活性物质的结构简式如图所示，

下列说法错误的是（）

A.该物质碳原子上的一氯取代物有8种

B.该物质含有4种官能团

C.该物质能使酸性KM11O4溶液褪色

D.lmol该物质最多消耗5moiNaOH

4/0H

A［该物质碳原子上共有如图Br）QVQ-/

,所示7种类型的氢原

HO八'广'04\QH

子，故一氯取代物共有7种，A项错误；该物质含有碳淡键、酚羟基、碳碳双键、

醒键4种官能团，B项正确；该物质含有碳碳双键，能使酸性KM11O4溶液褪色,

C项正确，lmol该物质含有3moi酚羟基、lmol碳淡键，其中澳原子水解后

得到的酚羟基能继续与NaOH反应，故最多消耗5moiNaOH,D项正确。］

2.（2021•济南模拟俄国科学家实现了首例基于苯快的高效不对称催化，为

构建手性化合物提供了一种简便的方法。下列说法错误的是（一Ph为苯基）（）

A.苯快中所有原子共平面

B.该反应为加成反应

C.化合物M中碳原子有2种杂化方式

D.化合物N中含有2个手性碳原子

D［根据苯、乙块中所有原子共平面，可推知苯块中所有原子共平面，A

项正确；该反应的产物只有一种，由N、M与苯块的分子式可知该反应为加成

反应，B项正确；化合物M中饱和碳原子和酮萩基碳原子的杂化类型分别为sp3、

sp2,共2种杂化方式，C项正确；手性碳原子为连有4个不同原子或基团的饱

()

和碳原子，化合物N中只有如图1中*所示的1个手性碳原子，D

。COOGHj

项错误。］

热点二限定条件下的同分异构体书写

Q典例引领

【典例2］(1)X与D(HCmCCH2COOC2H5)互为同分异构体，且具有完

全相同的官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢原子，其峰面积

之比为3：3：2,写出3种符合上述条件的X的结构简式：

(2)具有一种官能团的二取代芳香族化合物W是E(HC()()('O—C()()CH)

的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有

种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

［解析］⑴根据题设条件可知，X中含有2个一CH3、1个碳碳三键、1个

酯基、1个一CH2—,则符合条件的X的结构简式如下：

()O

IIII

CH—t'=C—C'—()CH3cH：、CH3-CH,C=C—C—()CH、

()()

IIII

CH3-C=C—CH,—C—()CH,CH3—C—()C=CCH,CH,

()()

IIII

CH—c—()CH2-C=C-CH::>CH3CH3—c—()c三c—CH：,。(2)w具有

一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取

代基，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,说明1个W分子中

含有2个较基。则有4种组合：①一CH2COOH、—CH2COOH;②一COOH、

—CH2CH2COOH;③一COOH、—CH(CH3)COOH;④一CH3、

—CH(COOH)COOHo每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共

有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式

H()()CH,C—CH,C()()H

()

II

［答案］⑴CH—C=C—C—()CH?CH：；、

()

II

CH,CH「C—()CH:i、

()

II

、

CH3C=C—CH2—C—()CH3

0

II

三、

CH3—c—0ccCH.CH3

0

II

CH3—c—()-CH,-C=CCH3、

0

II

CH：fCH—C—()C=CCH；,(任写3种)

(2)12H()()CH:,C—CH.COOH

,知能升华

1.确定同分异构体的常用方法

⑴由炫基异构体数目确定，如一C4H9有4种，C4H9。有4种。

⑵等效氢法：分子中有几种等效氢原子就有几种一元取代产物。

(3)换元法：如C6H8。6与C6H6。8同分异构体数目相同。

(4)定一移一法：确定二元或多元取代产物。

2.限定条件下同分异构体确定的思路

分析限定条件.确定官能团种类，胫

第一步

基和碳原子个数

将确定的官能团、炫基进行组装连

第二步

接确定结构及数目

V即学即练..................

3.有机物H&MyCH,（）H的同分异构体中符合下列条件的有

种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱中有四组峰的有机物的结构简

式为（写一种即可）。

①含有苯环②只含一种含氧官能团③1mol该有机物可与3moiNaOH

反应

［解析］H胃口Qj—CH（）H的同分异构体中含有苯环，只含一种含氧

官能团，Imol该有机物可与3moiNaOH反应，符合条件的同分异构体是含有

3个羟基的酚类有机物，运基支链可为一CH2cH3或两个一CH.3；当苯环上3个

羟基相邻）时，乙基在苯环上有两种情况，两个甲基在苯环上也有两

OH

种情况；当苯环上3个羟基中2个相邻（|£UQL（）H）时，乙基在苯环上有三

种情况，两个甲基在苯环上也有三种情况；当苯环上3个羟基相间

OH

（人）时，乙基、两个甲基在苯环上各有一种情况，故符合条件的同

H（）-XJL（）H

分异构体有12种。其中核磁共振氢谱中有四组峰，即有四种不同化学环境的氢

（任写一种）

OH

热点三指定产物的有机合成路线设计

典例引领....................

【典例3］化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香族化合

物A制备H的一种合成路线如下：

已知:

,NaOH/HO

①2

RCHO+CH3CHO------———'RCH=CHCHO+H2O

催化剂

②II+III

写出用环戊烷和2一丁焕为原料制备化合物的合成路线（其他试剂

任选）。

［解析］根据已知②，环戊烷需要先转变成环戊烯，再与2一丁烘发生加成

反应即可连接两个碳链，再用B2与碳环上双键加成即可，即路线图为

C,Cl2/-vClNaOH/乙醉八，CH3cmecH,.八TBr?/'iBr

O就O-A~◎催化剂~"OAECUCIXBr

念e仑6

।引入卤।।引入碳।।信息②反应，|।引入卤।

।第原子।।域双闺।形成费冢।兼原子।

［答案］

NaOH/Br

Br

.知能升华

1.常见的有机物衍变关系

2.有机合成路线设计的几个关键

⑴熟练掌握常见衍变关系。

⑵灵活理解新信息的原理。

（3）分析可以采用逆向推导、正向推导或正、逆两向推导的方法确定大体的

中间物质。

（4）根据中间物质及转化原理寻找题中合成路线中的相似转化，进而确定转

化原理及条件。

.即学即练

4.（2021•济南高三模拟，节选）酯类物质I是一种光刻胶，是微电子技术中

微细图形加工的关键材料之一，还可以应用于印刷工业。近年来大规模和超大

规模集成电路的发展，更是大大促进了光刻胶的研究开发和应用。其合成路线

设计如下：（部分试剂和产物略去）

（）

一宗案件

已知：K—c—R：（或H）+R3—CH2—CHO----二

R.（或H）

I

K—C—CH—CH（）

OHR;

根据已有知识并结合相关信息，写出以2—丙醇和乙醛为原料，制备

,H』

出Cll]S的合成路线流程图（无机试剂任选）。

COO1I

OH()

[答案ICu/()：II

1CH—CH—C'HCH,一C—CH

;△

OH

IH

CH—C—CH—(,'HO一

一定条件I△

CH

①新制Cu(()H),/A

CH—C=CH—CH()---------------------------

|②H

CH3

CH:i

催化剂r।r

CI=CH—COOH-----A---->-ECI-CIH+

CH」CH3COOH

5.（2021•长沙明德中学高三三模）G（异戊酸薄荷醇酯）是一种治疗心脏病的药

物，可由A（分子式为C7H80,能与FeCb溶液发生显色反应）和烯煌D（分子式为

C4H8）等为原料制取，合成路线如下：

i,PdCl2

已知：①RCH=CH2+CO+H2——>RCH2CH2CHO

+

②OCH2=CH2生出2H5

请回答下列问题：

（DA的名称为,A-B的化学类型为

（2）F中官能团名称o

（3）D的结构简式为o

（4）B->C的化学方程式为________________________________________

⑸化合物H是B的同分异构体，满足苯环上只有1个取代基且不能与金属

Na反应产生H2,H共有_______种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱有4

组峰，且峰面积之比为9：2：2：1的结构简式为o

稀NaOH溶液

已知：

(6)RiCHO+R2cH2cHO△R,—C'H=C—CHO+H.()o

R

正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3（CH2）3CHO的

合成路线流程图（无机试剂任用）。

［解析］由G的结构简式可知，C、E发生酯化反应生成G,C、E分别为

।、（CH3）2CHCH2COOH种的一种，A分子式为C7H8。，能与氯化

HOT

铁溶液发生显色反应，则说明A中含有酚羟基和甲基，根据G的结构简式可看

OHOH

出A为，A与丙怖发生加成反应生成B为（（、H）CH1，

B与氢气发生加成反应生成C为I,贝可£为（CH3）2cHeH2coOH,D