土壤 有效硅含量的测定 柠檬酸浸提-电感耦合等离子体质谱法

土壤有效硅含量的测定柠檬酸浸提-电感耦合等离子体质谱法范围本文件描述了电感耦合等离子体质谱法测定土壤硅含量的方法。本文件适用于土壤中有效硅含量的测定，测定范围：0.166 mg/kg～100 0mg/kg。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第 2 部分：确定标准方法的重复性和再现性的基本方法GB/T6682 分析实验室用水规范的实验方法GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ/T166 土壤环境监测技术规范DD2005-03 生态地球化学评价样品分析技术要求(试行)术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义原理用柠檬酸溶液浸提样品中的有效硅，采用校准曲线法分析有效硅含量。采用碰撞池（CCT）与质谱技术相结合，消除14N+14N、16O+12C、1H+27Al等多原子离子对28Si的质谱干扰。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移采用内标补偿。试剂和材料本文除非另有说明，在分析中使用优级纯试剂和符合GB/T6682 规定的超纯水。柠檬酸。柠檬酸浸提剂称取 5.25 g 柠檬酸（5.1）溶于水，定容至100 0 mL。硅标准溶液（1000 µg/L）推荐使用有证标准溶液。内标溶液： Re 、Rh 的浓度均为 10 ng/mL。仪器设备电感耦合等离子体质谱仪。超声波清洗仪（150 W～300 W）。分析天平精度 0.1 mg。样品样品采集和制备按照 HJ/T166 的规定采集进行。使其全部通过10目孔径筛，使其粒径不大于2 mm。分析步骤试料称取 5.00g 样品（7.2），精确到 0.0 1 g。测定次数独立的进行两次测定，取其平均值。试料将试料（8.1）置于聚乙烯瓶中，加入50 mL柠檬酸浸提液（5.2），拧紧瓶盖，置于超声波清洗仪（6.2）中，在300 W超声功率下于30℃浸提2.0 h。取出塑料瓶，用定性滤纸干过滤。如滤液浑浊，可经0.45 μm微孔滤膜再过滤。移取试料上清液，引入电感耦合等离子质谱仪（6.1）经行测定。在校准曲线上查得硅元素的浓度。校准工作曲线绘制分别移取0 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00 mL 硅标准溶液（5.3）置于 100 mL 容量瓶中，用柠檬酸浸提液（5.2）稀释至刻度，摇匀，即得 0 µg/L、2.50 µg/mL、5.00 µg/mL、10.00 µg/mL、25.00 µg/mL、50.00 µg/mL、100.0 µg/mL 的硅标准系列。将（8.4.1）引入电感耦合等离子质谱仪（6.1）进行测定，得到硅的光谱强度，以硅的标准系列浓度为横坐标，测得光谱强度为纵坐标绘制校正曲线。试验数据处理试样中有效硅量以ω(si)计，数值单位以（mg/kg）表示，按式（1）计算:si=(−0)Vm×式中：  ——从校准曲线上查得试料溶液中有效硅的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；0 ——空白试验溶液中有效的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；V  ——测试溶液的体积，单位为毫升（mL）；m  ——试料质量，单位为克（g）。Wdm ——土壤样中干物质的含量，单位为百分比（%）； ——稀释倍数。数值修约按照GB/T8170执行,计算结果表示为：0.00× mg/kg、0.0×× mg/kg、0.×× mg/kg、×.×× mg/kg、××.×× mg/kg。精密度重复性和再现性本文件的精密度数据由 8 个实验室的操作人员对 5 个水平的标准物质进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定 4 次，试验数据按 GB/T 6379.2 进行统计，方法的重复性和再现性见表1。精密度成分测量范围 m(mg/kg)重复性限 r(mg/kg)再现性限 R(mg/kg)有效硅0.166～100 03.499 0+0.003 5 m6.354 5+0.020 1 m在重复性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于重复性限 r ，出现大于重复性限 r 的概率不大于 5 %。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限 R ，出现大于再现性限 R的概率不大于 5 %。实验报告试验报告应包括下列内容：a）本部分编号及名称;b）关于识别样品、实验室、分析日期、报告日期等所有的必要的信息;c）以适当的形式表达试验结果:d）试验过程中出现的异常现象;e）审核、批准等人员的签名。

资料性仪器参考工作条件电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件参见表A.1。电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件名称技术参数名称技术参数正向功率1550 W质量通道3冷却气(Ar)流量13.8 L/min扫描次数50辅助气(Ar)流量0.79 L/min驻留时间10 ms采样深度5 mm冲洗时间10 s采样锥(Ni)孔径1.0 mm测定时间18 s截取锥(Ni)孔径0.5 mm检测模式KED

（规范性附录）试样分析值接受程序流程见图B.1。从独立的重复结果开始测定测定X1，X2|