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PAGE102011级基础化学(下)习题第十二章分子结构一、选择题(每题2分,共40分)1.在下列各种晶体熔化时,只需克服色散力的是()。(A)SiCl4(B)HF(C)SiC(D)NaCl2.从分子轨道理论来看,哪种基团不能存在(A)O2-(B)O2+(C)H22-(D)H2+3.下列微粒半径由大到小的顺序是()。(A)Cl-、K+、Ca2+、Na+(B)Cl-、Ca2+、K+、Na+(C)Na+、K+、Ca2+、Cl-(D)K+、Ca2+、Cl-、Na+4.都能形成氢键的一组分子是(A)NH3,HNO3,H2S(B)H2O,C2H2,CF2H2(C)H3BO3,HNO3,HF(D)HCl,H2O,CH45.一个离子应具有下列哪一种特性,它的极化能力最强(A)离子电荷高、离子半径大(B)离子电荷高、离子半径小(C)离子电荷低、离子半径小(D)离子电荷低、离子半径大6.下列分子中相邻共价键的夹角最小的是(A)BF3(B)CCl4(C)NH3(D)H2O7.在气态C2中,最高能量的电子所处的分子轨道是(A)σ2p(B)σ∗2p(C)π2p(D)π∗2p8.BCl3分子几何构型是平面三角形,B与Cl所成键是()。(A)(sp2—p)σ键(B)(sp—s)σ键(C)(sp2—s)σ键(D)(sp—p)σ键9.乙烯分子中,碳-碳原子间的化学键为()。(A)一条sp2—sp2σ键,一条p—pπ键;(B)一条sp3—sp3σ键,一条p—pπ键(C)一条sp—spσ键,一条p—pπ键;(D)二条p—pσ键10.乙醇(相对分子质量46)的沸点(78.3℃)比氯乙烷(相对分子质量64.5,沸点12.3℃)高,这是由于(A)分子结构不同(B)极性不同(C)氢键强度不同(D)范德华作用力不同11.形成HCl分子时原子轨道重叠是()。(A)s—s重叠(B)py—py(或py-py)重叠(C)s—px重叠(D)px—px重叠12.下列物质熔点变化顺序中,不正确的是。(A)NaF>NaCl>NaBr>NaI;(B)NaCl<MgCl2<AlCl3<SiCl4(C)LiF>NaCl>KBr>CsI;(D)Al2O3>MgO>CaO>BaO13.在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着(A)取向力(B)诱导力(C)色散力(D)诱导力和色散力14.下列各组离子中,离子极化力最强的是(A)K+,Li+(B)Ca2+,Mg2+(C)Fe3+,Ti4+(D)Sc3+,Y3+15.下列各组离子中,离子的变形性最大的是(A)I-,S2-(B)F-,Br-(C)Cl-,O2-(D)N3-,H-16.下列分子中偶极矩不为零的分子是(A)BeCl2(B)BF3(C)NH3(D)CH417.下列说法正确的是(A)色散力仅存在于非极性分子之间(B)极性分子之间的作用力称为取向力(C)诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间(D)分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质18.下列哪种化合物以(sp—sp3)杂化轨道重叠形成键。(A)CH3—CH2—C≡CH(B)CH3CH=CHCH3(C)H—C≡C—H(D)CH3—CH2—CH2—CH319.下列各离子外层电子构型为18+2型的是(A)Na+(B)Cr3+(C)Hg2+(D)Pb2+20.按分子轨道理论,最稳定的顺磁性微粒是(A)O2+(B)O22+(C)O2(D)O2-二、填空题(每空1分,共30分)21.分子晶体的晶格粒子是,它们之间靠结合在一起,熔点,如和即为分子晶体。22.乙炔是直线型分子,分子中有个σ键和个π键,两个碳原子采用杂化轨道以的方式形成σ键,而π键是两碳原子的轨道以的方式形成的。23.O2+的分子轨道式为,分子中含有,和键,其分子键级为。O2+、O2、O2-和O22-的键长大小顺序为,其中有顺磁性。24.因为Ca2+的极化作用Mg2+,所以CaCO3的分解温度MgCO3。25.NF3分子的空间构型为,N原子采用杂化轨道成键。26.H2O、H2S、H2Se三物质,分子间取向力按顺序递增,色散力按顺序递增,沸点按顺序递增。27.计算表明,CO、NO的分子轨道能级图中的σ2p轨道和π2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为,分子中的键型除含有σ外还有、键,其分子键级为。推测比较CO、NO分子键长大小为,其中有顺磁性。三、简答题(每题6分,共30分)28.已知NaF中键的离子性比CsF小,但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。29.在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?30.判断下列化合物的分子间能否形成氢键,哪些分子能形成分子内氢键?NH3;H2CO3;HNO3;CH3COOH;C2H5OC2H5;HCl;31.为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子,而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子?32.试用离子极化理论比较下列各组氯化物熔沸点高低。(1)CaCl2和GeCl4;(2)ZnCl2和CaCl2;(3)FeCl3和FeCl2。第十三章配位化合物一、单项选择题(每小题2分,共32分)1.向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则(A)增大(B)增大(C)减小(D)减小2.Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3,若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀,则m和n的值是:(A)m=1,n=5;(B)m=3,n=4;(A)m=5,n=1(A)m=4,n=5;3.关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是(A)中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns,np或ns,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n-1)d,ns,np轨道杂化。(B)形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。(C)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。(D)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。4.已知下列配合物磁矩的测定值,按价键理论属于外轨型配合物的是:(A)[Fe(H2O)6]2+,;(B)[Co(NH3)6]3+,0B.M.;(C)[Fe(CN)6]3-,;(D)[Mn(CN)6]4-5.已知的,将2.00mol·L-1的en溶液与0.200mol·L-1的NiSO4溶液等体积混合,则平衡时[Ni2+]为:(A)(B)(C)(D)6.如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物,其值(A)变小(B)变大(C)不变(D)由具体情况决定7.下列配合物中,中心离子(或原子)氧化数小于+1的是(A)[Cu(NH3)4(OH)2](B)Ni(CO)4(C)[CoCl(NH3)(en)2]Cl(D)[Pt(NH3)2Cl2]8.中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是(A)[Mn(H2O)6]2+;(B)FeF63-;(C)[Co(CN)6]3-;(D)[Cr(H2O)6]3+。9.在K[Fe(ox)2(en)]里配体是(A)K+(B)ox(C)en(D)ox和en10.[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是(A)0,sp3d2(B)4,sp3d2(C)0,d2sp3(D)4,d2sp311.在K[Fe(ox)2(en)]里,中心离子的氧化态为(A)+1(B)+2(C)+3(D)+412.下列离子水合时放热最多的是:(A)Mn2+(B)Co2+(C)Ni2+(D)Zn2+13.价键理论可以解释配合物的:(A)磁性和颜色; (B)空间构型和颜色;(C)颜色和氧化还原性; (D)磁性和空间构型。14.下列各电对中,电极电势代数值最小的是(A)(Hg2+/Hg)(B)(Hg(CN)42-/Hg)(C)(HgCl42-/Hg)(D)(HgI42-/Hg)15.下列配离子中具有平面正方形空间构型的是。(A) [Ni(CN)4]2-,=0B.M.。 (B)[Hg(CN)4]2-,=0B.M.;(C)[Zn(NH3)4]2+,=0B.M.; (D)[Ni(NH3)4]2+,=3.2B.M.;16.化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是(A)溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅱ)(B)溴化二氯四氨合钴(III)(C)溴化二氯四氨合钴(Ⅱ)(D)溴化四氨二氯合钴(III)17.已知E0(Hg2+/Hg)=0.854V,K稳0(HgI42-)=6.8×1029,则E0(HgI42-/Hg)值为(A)-0.026V;(B)0.026V;(C)-0.906V;(D)-0.052V。18.已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中,中心离子d轨道上有4个成单电子,则下列叙述中正确的是。(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物;(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能;(C)H2O是强场配体;(D)4个成单电子都排布在d(t2g)轨道上。19.下列配离子中,颜色最浅的是(A)[Cu(H2O)4]2+(B)[Ni(H2O)6]2+(C)[Hg(H2O)6]2+(D)[Co(H2O)6]2+。20.下列配离子中,具有逆磁性的是(A)[Mn(CN)6]4-(B)[Cu(CN)4]2-(C)[Co(CN)6]3-(D)[Fe(CN)6]3-。二、填空题(每空2分,共40分)21.配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]的化学名称为,中心离子的配位数为,中心离子的电荷数为。22.已知[Mn(SCN)6]4-的磁矩μ=6.1B.M,Mn2+采用________杂化轨道成键,该配离子的几何构型为________________。23.已知配离子[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+的分裂能△分别为33000cm-1和10400cm-1,电子成对能P分别为17600cm-1和17000cm-1。[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+配离子中Fe2+的d电子排布分别为和。24.在过渡金属离子的八面体配合物中当d轨道分裂能()大于电子成对能(p)时,可形成自旋配合物,配体属于场配体,当<p时,则形成自旋配合物,配体属于场配体25.已知:[Co(NH3)6]3+的磁矩μ=0B.M,[Co(NH3)6]2+的磁矩μ=3.88B.M,请指出:(1)[Co(NH3)6]2+配离子的成单电子数为;(2)按照价键理论,[Co(NH3)6]3+和[Co(NH3)6]2+的中心离子的杂化轨道类型分别为和;形成的配合物分别属于型和型;(3)按照晶体场理论,两种配离子中d电子排布分别为和,其CFSE分别为和(不考虑电子成对能)。三、计算题(每题10分,共20分)26.在含有0.2molL-1NH3H2O和0.02molL-1NH4Cl的混合溶液中,加入等体积的0.3molL-1的[Cu(NH3)4]Cl2溶液,问溶液中有无Cu(OH)2沉淀生成?(已知:,,)。27.已知求:(1);(2)通过计算证明0.0010molAgBr能全部溶于100mL0.025mol·L-1Na2S2O3溶液中(生成Br-和Ag(S2O3)23-)主族元素习题一、单项选择题(每小题2分,共40分)1.下列碳酸盐,溶解度最小的是(A)NaHCO3,(B)Na2CO3,(C)Li2CO3,(D)K2CO32.下列物质中热稳定性最大的是(A)MgCO3(B)Mg(HCO3)2(C)CaCO3(D)Na2CO33.实验室制得的氯气含有HCl和水蒸气,

欲通过二个洗气瓶净化,下列洗气瓶中试剂选择及顺序正确的是:(A)NaOH

,浓H2SO4

(B)CaCl2

,浓H2SO4;(C)H2O,浓H2SO4;

(D)浓H2SO4

,H2O。4.常温下不能稳定存在的是:(A)SiCl4

(B)SnCl4

(C)PbCl4,

(D)GeCl45.将H2O2加到用H2SO4酸化的KMnO4溶液中,放出氧气,H2O2的作用是(A)氧化KMnO4(B)氧化H2SO4(C)还原KMnO4(D)还原H2SO46.下列化合物,不属于多元酸的是(A)H3AsO4(B)H3PO4(C)H3BO3(D)H4SiO47.下列各对含氧酸,酸性强弱关系错误的是(A)H2SiO3>H3PO4(B)H2SO4>H2SO3(C)H3AsO4>H3AsO3(D)HClO4>HClO8.下列碳酸盐中,对热最不稳定的是(A)CaCO3,(B)ZnCO3,(C)Na2CO3,(D)K2CO3,9.下列各组化合物中,不能共存同一溶液的是(A)NaOH,Na2S(B)Na2S2O3,H2SO4(C)SnCl2,HCl(D)KNO2,KNO310.与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是:(A)NaNH2;(B)NaNO2;(C)NaNO3(D)NaN311.下列P区元素的含氧酸,既能作氧化剂,又能作还原剂的是(A)HNO2(B)H3PO4(C)H2SO4(D)HClO412.下列氧化物中氧化性最强的是:(A)SiO2,

(B)GeO2,

(C)SnO2,

(D)Pb2O313.下列各试剂混合后能产生氯气的是:(A)NaCl与浓H2SO4,

(B)NaCl和MnO2,(C)NaCl与浓HNO3

,(D)KMnO4与浓HCl14.下列硫化物不能溶于Na2S溶液的是(A)As2S3(B)Sb2S3(C)Bi2S3(D)SnS215.

在任何温度下,X2与碱性溶液作用能得到XO3-和X-的卤素是:(A)F2,(B)Cl2

,(C)Br2,(D)I2,16.下列各组溶液按pH值增大顺序排列的是()(A)HI<HBr<HCl<HF,

(B)HClO4<HClO3<HClO,(C)HClO<HBrO<HIO

,(D)

三者都是17.有关AlCl3的描述,下列说法错误的是(A)像AlF3一样是离子化合物(B)是易挥发的白色固体(C)是缺电子的共价化合物(D)无水AlCl3可溶于苯,其化学式为Al2Cl618.SnCl2水解所生成的产物为(A)SnO(B)Sn(OH)2(C)Sn(OH)Cl(D)H2SnO219.当用含有少量Mn2+的稀硝酸同一种IVA族元素的固体氧化物加热后,得到一种紫红色溶液。根据上述情况,该氧化物是:(A)PbO2(B)SnO2(C)GeO2(D)SiO220.加热分解可以得到金属单质的是:(A)Hg(NO3)2(B)Cu(NO3)2(C)KNO3(D)Mg(NO3)2二、填空题(每空1分,共30分)21.

AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反应生成

色的

过量的AgNO3溶液与Na2S2O3溶液反应生成

色的

,后变为

色的

。22.

AlCl3在气态或CCl4溶液中是体,其中有桥键。23.(NH4)2SO4加热分解后,残留在容器中的物质是。24.钾、铷、铯在空气中燃烧的主要产物是。25.SnO2的氧化性比PbO2,而还原性SnCl2比PbCl2,碱性Sn(OH)2比Bi(OH)3。26.最简单的硼氢化合物是,其结构式为,B原子的杂化方式是;由于它属于化合物,B与B间存在键。27.Pb(OH)2是性氢氧化物,在过量的NaOH溶液中Pb(Ⅱ)以形式存在,Pb(OH)2溶于酸或酸得到无色溶液28.给出下列化合物的颜色ZnS,MnS,CdS,CuS。PbCl2

,PbI2

,SnS

,SnS2

。三、完成和配平化学方程式(10分)29.碘化钠固体加浓硫酸。30.用双氧水处理硫化铅。31.向氯化亚锡溶液中加入过量的氢氧化钠溶液后滴加硝酸铋溶液。32.硫酸锰和硫酸混合溶液中加入固体二氧化铅33.向二硫代硫酸根合银(I)配离子的弱酸性溶液中通入硫化氢。四、问答题(20分)34.(6分)Cl2可将Bi(III)氧化Bi(V),而Bi(V)又能将Cl-氧化成Cl2。为什么?(写出有关的离子反应式)35.(7分)将白色粉未A加热得黄色固体B和无色气体C。B溶于硝酸得无色溶液D,向D中加入K2CrO4溶液得黄色沉淀E。向D中加入NaOH溶液至碱性,有白色沉淀F生成,NaOH过量时F溶解得无色溶液。将气体C通入石灰水中产生白色沉淀G,将G投入酸中,又有气体C放出。试问A、B、C、D、E、F、G各代表何物质。36.(7分)化合物A加入水中得白色沉淀B和无色溶液C。取溶液C与饱和H2S溶液作用生成棕黑色沉淀D,D不溶于NaOH溶液,能溶于盐酸。向溶液C中加入NaOH溶液有白色沉淀E生成,E不溶于NaOH溶液。向SnCl2溶液中加入过量的NaOH溶液后滴加溶液C,有黑色沉淀F生成。向溶液C中加入AgNO3溶液有白色沉淀G生成,G不溶于硝酸易溶于氨水,试给出A、B、C、D、E、F、G的化学式。过渡元素习题一、单项选择题(每小题2分,共40分)1.下列氢氧化物,哪一种即能溶于过量的NaOH溶液,又能溶于氨水中?(A)Ni(OH)2(B)Zn(OH)2(C)Al(OH)3(D)Fe(OH)32.在亚汞盐溶液中通入H2S气体或加入氨水,歧化反应能自发进行,此时H2S或氨水的作用是(A)沉淀剂(B)氧化剂(C)还原剂(D)配位剂3.下列离子能与I-发生氧化还原反应的是(A)Zn2+(B)Hg2+(C)Cu2+(D)Ag+4.欲除去FeCl3中含有的少量杂质FeCl2,应加入的物质是:(A)通Cl2,

(B)KMnO4,

(C)HNO3

(D)

K2Cr2O75.在水溶液中Cu(II)可以转化为Cu(I),但需要一定的条件,该条件简述得最全面的是(A)有还原剂存在即可(B)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成沉淀(C)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成配合物(D)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成沉淀或配合物6.

Fe3O4与盐酸作用的产物为

(A)FeCl3+H2O

(B)FeCl2+H2O,

(C)

FeCl3+FeCl2+H2O,

(D)

FeCl3+Cl27.下列各组元素中最难分离的是:

(A)

Li和Na

(B)K和Ca

(C)

Cu和Zn

(D)

Zr和Hf8.下列哪个溶液中,当加入NaOH溶液后,仅有颜色发生变化而无沉淀生成的是:(A)FeSO4,

(B)KMnO4,

(C)NiSO4

(D)K2Cr2O79.下列硫化物不能溶于HNO3的是(A)ZnS(B)CuS,(C)CdS,(D)HgS,10.今有五种硝酸盐:Cu(NO3)2,AgNO3,Hg(NO3)2,Hg2(NO3)2和Cd(NO3)2,往这些溶液中分别滴加下列哪一种试剂即可将它们区别开来?(A)H2SO4(B)HNO3(C)HCl(D)氨水11.在Al(OH)3和Cr(OH)3组成的混合物中,用下列哪些方法可将它们分离?(A)加氨水(B)加氢氧化钠溶液(C)先加NaOH溶液,再加H2O2(D)先加NaOH溶液,再加H2O2,最后加入硝酸钡溶液12.与稀H2SO4作用有金属单质生成的是(A)Ag2O(B)Cu2O(C)ZnO(D)HgO13.下列氢氧化物不是两性的是:(A)Cd(OH)2,(B)Cu(OH)2,

(C)Zn(OH)2,

(D)Cr(OH)3,14.欲除去ZnSO4溶液中少量的CuSO4的最佳试剂是(A)Na2CO3(B)NaOH(C)Na2S(D)Zn粉15.在下列离子溶液中,加盐酸生成白色沉淀,再加氨水沉淀变黑,该离子是(A)Ag+(B)Pb2+(C)Hg22+(D)Hg2+16.下列化合物中,还原性最强的是(A)Mg(OH)2(B)Al(NO3)3(C)Cu(NO3)2(D)Mn(OH)217.下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是

()(A)Cu2+,

(B)

Fe3+,

(C)Hg2+,

(D)Hg22+18.下列新制出的沉淀在空气中放置,颜色不发生变化的是(A)Mn(OH)2(B)Fe(OH)2(C)Co(OH)2(D)Ni(OH)219.将K2MnO4溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是:(A)紫红色褪去,(B)绿色加深,(C)有棕色沉淀生成(D)溶液呈紫红色且有棕色沉淀生成20.酸性条件下,H2O2与Fe2+作用的主要产物是(A)Fe,O2和H+(B)Fe3+和H2O(C)Fe和H2O(D)Fe3+和O2二、填空题(每空1分,共30分)21.Hg2Cl2分子构型为,中心原子采取的杂化类型为,用氨水处理Hg2Cl2得到的沉淀是。22.既可用于鉴定Fe3+,又可用于鉴定Co2+的试剂是;当Fe3+存在时,能干扰Co2+的鉴定,可加入,因生成而将Fe3+掩蔽起来,消除对Co2+鉴定的干扰。23.向含有Fe2+离子的溶液中加入NaOH溶液后先生成沉淀,然后逐渐变成沉淀。24.因为0(Cl2/Cl-)>0(Fe3+/Fe2+)>0(H+/H2O)>0(Fe2+/Fe),所以

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