化学检验工技能培训-讲稿(2012)2 - 样品采集

2023/12/10二、样品采集检验分析时所需样品一般只有几克或更少，同时分析结果又必须代表全部物料，因此正确的采样是化学检验员所必须掌握的基本技术之一。化工产品采样一般遵循以下标准：GB/T6678-2003《化工产品采样通则》GB/T6679-2003《固体化工产品采样通则》GB/T6680-2003《液体化工产品采样通则》GB/T6681-2003《气体化工产品采样通则》二、样品采集1.基本原则使采得的样品具有充分的代表性，取样点要散布到总样的各个部位。2.要求（1）制定采样方案的要求2023/12/102023/12/10①确定物料范围，即批量的大小；②确定采样单元是静态的瓶、桶、箱、罐，还是流动态料；③确定采样量和采样部位；④确定采样方法和工具；⑤确定样品制备方法；⑥确定采样安全措施。2023/12/10（2）确定采样量的原则①样品数的确定注：N—采样单元数；n—最小采样数。②样品量的确定至少满足3次复检要求，且要留足备查样量。NnNnNnNn1-10全82-10114182-21618344-3942211-4911102-12515217-25419395-4502350-6412126-15116255-29620151-5122465-8113152-18117297-343212023/12/10（3）样品容器及保存要求①样品容器要求

具塞、盖或阀门，清洁干燥，不与样品起化学反应，不能渗透，盛感光物质的容器不透光。②样品标签要求其上要标明：样品名称、编号、总体物料批号及数量、生产单位、采样部门、采样号、采样日期、采样人等。③保存要求按采样标准执行。2023/12/10（4）采用记录要求注明物料名称、来源、编号、数量、包装情况、存放环境、采样部位、采样量、采样日期、采样人等。（5）注意事项①根据采样原则，按实际情况选择最佳采样方案；②采样人要具备专门知识、有经验；③采样前对采样方法进行可行性实验；④采样过程要防止样品被污染。2023/12/103.采样方法（1）固体样品①样品类型定向样品：指一定方向、一定深度采取的子样。定位样品：从一指定位置采取的子样。部位样品：从某一部位采取的子样。

子样：每个采样点获得的样品。总样：所有子样的集合。2023/12/10②采样方法粉末、小颗粒：用取样钻定向或部位取样。大颗粒、大块：用舌形铲、取样钻定向、定位取样。金属大块：用电钻等定位取样。③样品制备从较大数量的原始样品制成实验样品的过程。原则：不得改变样品组成，不得污染样品或是样品损失。2023/12/10（2）液体样品①样品类型表面样品：表面采样的子样。底部样品：最底部采样的子样。上部样品：液面下总体积1/6的深度采的子样。中部样品：液面下总体积1/2的深度采的子样。下部样品：液面下总体积5/6的深度采的子样。全液部样品：各深度采得的一个子样。混合样品：产品混合后随机采得的子样。2023/12/10②采样方法对件装容器中的样品：用勺等取全液位样品或混合样品。对储罐中样品：用采样瓶等取全液位样品或部位样品。对流动样品：用采样瓶进行进行瞬时或间隔式等采样。2023/12/10（3）气体样品①高压气体样品：用减压阀减压采样。②略高于大气压样品：用采样阀采样。③等于或低于大气压样品：用双连球采样器采样。

试样的分解

在一般分析工作中，通常先要将试样分解，制成溶液，即湿法分析。试样的分解工作是分析工作的重要步骤之一。在分解试样时必须注意：一、试样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末，二、试样分解过程中待测组分不应挥发，三、不应引入被测组分和干扰物质。由于试样的性质不同，分解的方法也有所不同。方法有溶解和熔融两种。一、无机试样的分解

（一）溶解法采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液，这种方法比较简单、快速。常用的溶剂有水、酸和碱等。溶于水的试样一般称为可溶性盐类，如硝酸盐、醋酸盐、铵盐、绝大部分的碱金属化合物和大部分的氯化物、硫酸盐等。对于不溶于水的试样，则采用酸或碱作溶剂的酸溶法或碱溶法进行溶解，以制备分析试液。

1.水溶法可溶性的无机盐直接用水制成试液。

2.酸溶法酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。钢铁、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸盐矿物和磷酸盐矿物等常采用此法溶解。常用的酸溶剂如下：

(1)盐酸

(2)硝酸(3)硫酸(4)磷酸

(5)高氯酸(6)氢氟酸(7)混合酸

3.碱溶法碱溶法的溶剂主要为NaOH和KOH。碱溶法常用来溶解两性金属铝、锌及其合金，以及它们的氧化物、氢氧化物等。在测定铝合金中的硅时，用碱溶解使Si以SiO32-形式转到溶液中。如果用酸溶解则Si可能以SiH4的形式挥发损失，影响测定结果。

（二）熔融法熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。

1.酸熔法碱性试样宜采用酸性熔剂。常用的酸性熔剂有K2S2O7（熔点419℃）和KHSO4（熔点219℃），后者经灼烧后亦生成K2S2O7，所以两者的作用是一样的。这类熔剂在300℃以上可与碱或中性氧化物作用，生成可溶性的硫酸盐。如分解金红石的反应是：

TiO2+2K2S2O7＝Ti(SO4)2+2K2SO4这种方法常用于分解A12O3、Cr2O3、Fe3O4、ZrO2、钛铁矿、铬矿、中性耐火材料（如铝砂、高铝砖）及磁性耐火材料（如镁砂、镁砖）等。2.碱熔法

酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。常用的碱性熔剂有Na2CO3(熔点853℃)、K2CO3(熔点89l℃)、NaOH(熔点318℃)、Na2O2(熔点460℃)和它们的混合熔剂等。这些溶剂除具碱性外，在高温下均可起氧化作用(本身的氧化性或空气氧化)，可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可以氧化成Cr（ⅤI）、Mn（VII），从而增强了试样的分解作用。有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3，使氧化作用更为完全。(1)Na2CO3或K2CO3

常用来分解硅酸盐和硫酸盐等。分解反应如下：

A12O3•2SiO2+3Na2CO3=2NaAlO2+2Na2SiO3+3CO2↑BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4(2)Na2O2

常用来分解含Se、Sb、Cr、Mo、V和Sn的矿石及其合金。由于Na2O2是强氧化剂，能把其中大部分元素氧化成高价状态。例如铬铁矿的分解反应为：2FeO•Cr2O3+7Na2O2＝

2NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O

熔块用水处理，溶出Na2CrO4，同时NaFeO2水解而生成Fe(OH)3沉淀：

NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe(OH)3↓

然后利用Na2CrO4溶液和Fe(OH)3沉淀分别测定铬和铁的含量。

(3)NaOH(KOH)

常用来分解硅酸盐、磷酸盐矿物、钼矿和耐火材料等。

(三)烧结法

此法是将试样与熔剂混合，小心加热至熔块(半熔物收缩成整块)，而不是全熔，故称为半熔融法又称烧结法。常用的半熔混合熔剂为：2份MgO+3Na2CO31份MgO+Na2CO3;1份ZnO+Na2CO3

此法广泛地用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，保持松散状态，使矿石氧化得以更快更完全反应产生的气体容易逸出。此法不易损坏钳锅，因此可以在瓷钳锅中进行熔融，不需要贵重器皿。二、有机试样的分解（一）干式灰化法将试样置于马弗炉中加热（400-1200℃