水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

水质化学需氧量的测定(重铬酸盐法)方法确认报告方法依据依据GB11914-89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法。方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。主要仪器3.1回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。3.2加热装置：变阻电炉。3.325mL酸式滴定管主要试剂4.1硫酸银（Ag2SO4），化学纯。4.2硫酸汞（HgSO4），化学纯。4.3硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。4.4硫酸银-硫酸试剂。4.5重铬酸钾标准溶液：0.2500mol/L。4.6试亚铁灵指示剂。4.7硫酸亚铁铵标准滴定溶液：≈0.10mol/L。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。4.7.1标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V。C[(NH4)Fe(SO4)2]=式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度。V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。测定步骤5.1取20.00mL混合均匀的水样置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠，将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水，从冷凝管上端慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。5.2冷却后，用20~30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。5.3测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量V1。结果的计算以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：CODcr(O2,mg/L)=式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V0——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V1——水样试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V——水样的体积，mL；8000——1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。试验报告7.1精密度重复测定同一水样十次，数据见表1。表1水质中化学需氧量（重铬酸盐法）精密度测试数据一览表溶液编号12345678910测量值（mg/L）191193192190189188190187191188平均值（mg/L）190标准偏差1.91变异系数1.01％7.2回收率溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中,转入1000mL容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。按5中测定步骤进行测定。添加量和回收率结果见表2表2水质中化学需氧量(重铬酸盐法)回收率测试数据一览表样品样品加标500mg/L加标500mg/L加标500mg/L加标500mg/LCODcr含量mg/L190191680678679676回收含量mg/L————490488489486回收率%————98.097.697.897.2平均回收率%97.6测得其加标回收率是97.2%~98.0%，平均回收率是97.6%。7.3检出限检出限为5mg/L。测定结果一般保留三位有效数字。7.4方法不确定度U（c）=0.56%扩展不确定度：若k=2，则U=U（c）2=1.12%具体计算参考《水质化学需氧量测定不确定度评定》结论通过用GB11914-89(水质化学需氧量的测定)重铬酸盐法测定方法确认实验，得出：8.1方法精密度：测得其变异系数为1.01％，平均相对标准偏差为1.91。8.2方法准确度：测得其加标回收率是97.2％～98.0％，平均回收率是97.6％