国内己内酰胺及尼龙6生产现状

wordword/word己酰胺生产现状与尼龙6产能、投资、市场情况调查一、国己酰胺生产现状1、目前国现有产能从2008年开始，国各地陆续规划建设己酰胺装置，到目前为止已有海力、东巨、恒逸等多家企业的己酰胺装置投产，到2012年底国己酰胺产能达到111万吨/年。2012年投入运行的己酰胺项目情况序号厂家产能投产时间备注1中石化巴陵石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法2帝斯曼石化公司20由5万吨/年陆续扩建环己烷法3化纤公司16由5万吨/年陆续扩建环己烷法4巨化集团公司5环己烷法5海力化工202012年3月环己烯法6恒逸石化202012年7月环己烷法7东巨化工102012年9月环己烷法合计1112、正在建设项目厂家目前在建或已经开始根底设计的己酰胺项目，将在2013-2015年陆续投产，规划产能达到190万吨。目前在建或开始根底设计的己酰胺，预计2013、2014年投产序号厂家产能投产时间备注1海力化工20预计2013年底环己烯法2庆华集团20计划2013年底环己烯法3三宁化工20计划2014年10月环己烷法4天辰耀隆20预计2014年底环己烯法5中石化巴陵石化公司20计划2014年投产环己烷法6帝斯曼石化公司20计划2014年投产环己烷法7巨化集团公司10计划2014年投产环己烷法8鲁西化工20计划2013年5月环己烯法9兰花集团20开始根底设计环己烯法10阳煤太化20完成根底设计，待审核环己烯法合计1903、规划拟建厂家目前规划建设或有投资意向的己酰胺项目总产能达到460万吨。规划建设的己酰胺项目见下表：规划建设的己酰胺项目序号厂家产能投产时间备注1锦江石化100首期20万吨环己烯法2三鼎100前期工作，首期20万吨环己烯法3神马60首期20万吨环己烯法4中石化己酰胺〔〕20开展前期工作环己烷法5中石化己酰胺〔〕20开展前期工作环己烷法6邛崍川化20规划7旭阳化工〔〕40规划8长乐恒申与帝斯曼合资〔〕100签署合资协议意向书环己烷法合计4604、己酰胺市场情况调查世界围的己酰胺产能缓步提升，2012年世界的己酰胺产能在550万吨左右，新增产能主要集中在亚洲，尤其中国大陆和中国是世界最大的己酰胺进口国和地区，供给缺口较大，近年新建或拟建项目较多。其他地区如此呈现缓慢增长甚至负增长。世界整体己酰胺产销平衡，但地区产销分布却不平衡。占世界产量3/4的欧美以与日本地区，需求不足，产量盈余；约1/4的产量出口至需求量占近半数的包括中国在的世界其他地区。中国己酰胺产量不断提升，2011年产量53.5万吨，比2001年增长252％，进口依存度逐步下降。与此同时，中国的己酰胺需求量保持较快速度增长，2011年净进口量仍然高达万吨，比2001年增长111%。2011年中国己酰胺表观消费量为万吨，比2001年增长159%。己酰胺98%以上都用于生产聚酰胺6〔尼龙6〕，只有极少量用于热熔胶、精细化学品和制药。尼龙6是重要的有机化工原料之一，主要用途是己酰胺通过聚合生成聚酰胺切片〔通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片〕，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。中国聚酰胺6〔尼龙6〕产能近年来增长迅速，从2008年的123万吨，至2011年底已达到192万吨/年左右，增长近70万吨。国己酰胺生产企业产品主要为中低端市场，生产技术与产品的市场竞争力不强。西欧品牌产品多立足于高端市场。产品的价格差较大。因此己酰胺的产品定位应用于高端市场是非常必要的。二、尼龙6生产现状截止2011年我国聚酰胺装置总产能为192万吨，预计至2015年新增产能30万吨。尼龙6生产厂家与生产能力：生产厂家生产能力生产厂家生产能力新会美达16化纤长安高分子华建5金轮8海阳化纤5骏马10海晶化纤9化工化纤萧山帝凯3利恒萧山宏福7三鼎5亨润5锦江科技5巴陵石化美斯邦银龙帘子布中达化纤合成纤维厂潍坊大龙化纤第九锦纶纺织兖煤集团化纤厂合成纤维厂帘子布厂锦纶厂神达工业锦纶厂家港骏马集团12华润锦纶家港化纤第二棉纺织厂红豆集团锦纶切片厂化纤帘子布威力达帘子布宇航特种化纤有机化工厂金轮集团塘舜龙锦纶南化化纤公司余余岭化纤亨润长乐创造者兴惠化纤恒鼎锦纶巴陵分公司锦纶厂锦纶厂新会锦纶厂10锦纶厂开平涤纶集团高要锦纶厂锦纶厂新华合纤某某化纤总厂第二针织厂其他合计合计三、尼龙6装置介绍尼龙6聚合方法与工艺特点聚合方法工艺特点常压连续法1个聚合管，常压操作，生产高粘度2.7，聚合时间：20-22h，回收系统采用三效蒸发提浓，适应生产民用丝。二段法2个聚合管，加压与减压操作，生产最高粘度3.5，聚合时间：1.3-4h，回收系统采用二效蒸发，聚合分子量均匀，适应生产工业用丝。间歇式高压釜法工艺灵活，便于更换产品，可生产PA6和PA66。缺点：己酰胺损耗比连续生产法高1.5%左右，自动化程度低，适应生产小批量、多品种工程塑料级切片。固相后缩聚法必须用高纯度氮气，粘度可从2.5增到4以上，工艺要求和设备造价高适应生产薄膜、塑料级高粘度切片。多段连续聚合聚合时间短，聚合物粘度高，工艺独特。缺点:设备复杂，建设费用高，生产本钱高，检修时间长，影响推广使用。目前国较为成熟的民用和工业用途的PA-6聚合工艺，多采用加压前聚合-减压后聚合工艺〔二段法〕。四、加压前聚合-减压后聚合工艺生产原理1、己酰胺的引发与加成：

引发：参与水解的己酰胺分子极少。1/71～1/124

己酰胺+水→氨基己酸

加成：〔分子量8000～14000〕〔DP71～124〕

己酰胺+氨基己酸→聚己酰胺〔短链〕

2、链的增长：〔分子量18000～33000〕〔DP160～292〕——去除水

缩聚〔主要〕、引发、加成

聚己酰胺〔短链〕→缩聚→聚己酰胺〔长链〕

3、平衡阶段：链交换、缩聚、水解反响，使分子量重新分布；最后链终止〔胺或酸作为链的终止剂〕——去除水4、加压前聚合-减压后聚合工艺流程(1)聚合新鲜己酰胺经过滤后用泵送入缓冲储槽，聚合用的助剂〔消光剂、开环剂、分子量稳定剂、热稳定剂〕经调配、混合和过滤后送助剂储槽。在加压聚合阶段，将己酰胺、引发剂、稳定剂用计量泵送进前聚合管进展开环、加成反响，在一定温度下，〔上段温度一般为240℃左右，中段温度为250-260℃，下段温度为230-240℃。〕己酰胺的水解开环反响和局部加成反响为吸热反响，所需热量由设在聚合管上部的列管换热器通入的气相联苯蒸汽提供。聚合管顶部还装有分馏柱和冷凝器，用来排除参与反响的水和回收带出的低分子物。聚合物在加压聚合管中停留4h后进入后聚合器，此时聚合物粘度可达1.7左右，减压聚合阶段主要进展缩聚反响。由于聚合物的最终聚合度与体系中的水含量有关，为了提高分子量必须降低体系中的水含量。因此，在减压聚合管上部装有一成膜器，用气态联苯加热，尽可能地除去体系中的水分。由于缩聚为放热反响。因此，在聚合管中下段用液态联苯吸收热量，并设有一列管换热器使聚合物温度尽快降至缩聚所需温度。控制给定温度与顶部压力〔减压操作〕，聚合物在后聚合反响器停留10h左右出料，此时聚合物粘度可达2.8-3.6〔可按产品要求调节〕。(2)切片用齿轮泵将熔融PA-6熔体送入聚带槽，在高压〔约1MPa〕下，PA-6熔体被挤压成条状，并快速引入水下切粒机，用脱盐水的冷却后〔外表固化〕进入刀头，被切成规定大小与形状，进入振动筛，然后进入热水罐中，用泵送至萃取塔的顶部，萃取塔部经过特殊设计，以保证切片的活塞式流动，防止切片在塔中混合。在萃取塔中切片自上而下流动，用90-100℃的热水以相反方向流动，在萃取塔溢流处得到含有高浓度己酰胺的废水，送到回收工序回收己酰胺。在萃取塔的底部，用螺旋输送器连续不断地将切片排出。用别离器将切片与水别离，水重新回到螺旋输送器。从萃取塔来的切片与水别离后送到枯燥器。枯燥器部设计确保切片的活塞式流动，在枯燥器的底部有一个冷却器，以利于储存切片之前将其降温，还起到回收热量的效果，节省能源。切片从枯燥器的底部进入一个输送罐，然后用氮气为动力送去储存罐。储存罐的切片经称重、装袋后被送入仓库码垛系统。(3)回收聚合工序中产生的含有己酰胺的萃取废水，含有大量单体己酰胺和环状低聚物，送入本工序除去其中的低聚物，然后送回聚合工序继续参加反响。单体己酰胺回收分为顺流式三效蒸发和间歇蒸馏两个单元。含有己酰胺的废水经过滤，除去杂质后，用泵送入三效蒸发系统。废水先进入第三蒸发器，第三蒸发器用来自第二蒸发器的蒸汽加热。废水从第三蒸发器出来后进入由第二蒸发器，第二蒸发器用来自第一蒸发器的蒸汽加热，废水从第二蒸发器出来后进入用管网蒸汽加热的第一蒸发器，水中己酰胺单体的质量分数在第三蒸发器中从3%-5%提高到6%-8%，在第2蒸发器提高至10%-15%，在第一蒸发器中提高至50%-60%。I效、II效蒸发凝结水在凝结水箱排放；III效蒸发出的蒸汽由抽真空系统冷凝后由循环水箱排放。III效蒸发后的浓缩液送储槽供蒸馏用。III效蒸发凝结水的回收率达到95%，尾气进入真空循环水系统处理，当真空系统专用循环水箱中水的COD大于3万mg/L时，送去萃取回收工段。三效蒸发蒸汽凝结水全部返回萃取回收工段而不外排。在间歇蒸馏单元，利用各组分沸点的不同将水、己酰胺和低聚物别离，回收己酰胺。5、己酰胺聚合工艺流程框图五、尼龙6本钱分析1、己酰胺聚合〔含切片〕装置投资国尼龙6装置规模在2万吨以上产能的都是引进意大利埃尼、依文达的技术，其中依文达技术能够生产出高速纺级别聚酰胺切片，但是对己酰胺原料要求较高，大局部都是从国外进口己酰胺，国只有DSM和东巨能够生产出满足高速纺级别己酰胺。该技术聚合装置单线生产能力在3万吨/年聚酰胺切片，一般10万吨/年己酰胺聚合〔含切片〕装置都是三条线运行，总投资额大概在5亿元以上。规模在1万吨产能左右的装置大局部采用国专利，单线规模为1万吨/年聚酰胺切片，单线投资在1000万元左右，但是只能生产普通纺丝级别的尼龙6。2、10万吨/年尼龙6装置〔三条线、进口装置〕原材料消耗序号名称单位单耗备注1己酰胺t18000元/吨2醋酸kg3600元/吨3氢气Nm312000元/吨4TiO2kg1800元/吨3、10万吨/年尼龙6装置〔三条线、进口装置〕公用工程消耗序号名称单位单耗备注1电kWh42123.5MPaG蒸汽t03.5MPaG,450℃33.2MPaG蒸汽t0℃41.2MPaG蒸汽t℃50.8MPaG蒸汽t0℃60.4MPaG蒸汽t℃7低压氮气Nm38仪表空气Nm39工厂空气Nm310生活水t常温11脱盐水t12新鲜水t13循环水t入32℃，出40℃14冷冻水t入7℃，出12℃15能耗折算Kg标油/产品17016能消耗用元8974、本钱测算10万吨/年尼龙6装置〔三条线、进口装置〕本钱测算本钱分析原料本钱元/吨PA618000动力元/吨PA6897化剂元/吨PA68人工元/吨PA620折旧元/吨PA6357总本钱元/吨PA6192825、尼龙6利润测算：2013年1月份尼龙6市场价格在20000元/吨，根据本钱测算数据，1吨尼龙6的利润大概在700～800元左右。六、尼龙6产品市场分析1中国尼龙6切片进口变化情况在2009年以前中国尼龙6切片进口量快速增加，在2009年10月实施尼龙6切片反倾销措施后，以与国民营企业引进先进的技术和设备，加大了高端切片生产和开发力度，尼龙6切片进口量逐步减少，对外依存度在下降。2中国尼龙6切片供需情况2011年中国尼龙6表观消费量为165万吨，因己酰胺原料供给不足，加上国高品质尼龙6切片短缺〔生产高