高考化学有机推断题总结

XueDaEducationTechnology(Bei《有机综合推断》一、知识讲解有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。解答有机推断题的解题思路剖析题意，分析已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物之间的关系抓好解题关键，找出解题的突破口联系题给信息和有关知识，应用规律进行逻辑推理或计算分析，排除干扰，精心筛选，作出正确的推断有机框图题的突破口根据物质的性质和特征现象推断官能团能使溴水褪色的物质含有“碳碳双键”、“碳碳三键”、“酚类”或“—CHO”，含碳碳双键或三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质含有“碳碳双键”、“碳碳三键”、“—CHO”或为苯的同系物或还原性糖能发生银镜反应或能与新制氢氧化铜悬浊液反应的物质含有“—CHO”，可能为醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖等能发生加成反应的物质含有“碳碳双键”、“碳碳三键”“苯或苯的同系物”和“—CHO”能与Na发生置换反应的物质含有“—OH”或“—COOH”，可能为醇、酚或羧酸能与Na2CO3反应的物质含有“酚羟基”或“—COOH”，可能为酚或羧酸能与NaHCO3反应的物质含有“—COOH”或“—SO3H”，可能为羧酸或磺酸能发生消去反应的物质是“醇”或“卤代烃”能发生水解反应的物质是“卤代烃”或“酯”“二糖”、“多糖”、“蛋白质”遇FeCl3显紫色的物质含有“酚羟基”遇浓硝酸变黄的物质是“蛋白质”遇I2变蓝的物质是“淀粉”加入浓溴水出现白色沉淀的物质是“苯酚”把物质滴入新制氢氧化铜悬浊液中，颜色由蓝色变为绛蓝色，则原物质为多羟基物质根据性质和有关数据推断官能团个数—CHO~2Ag~Cu2O2—OH~H2；2—COOH~CO32-~CO2;—COOH~HCO3-~CO2根据某些反应产物推知官能团位置由醇氧化成醛或羧酸，推知“—OH”一定连接在有2个氢原子的碳原子上；由醇氧化成酮，推知“—OH”一定连接在有1个氢原子的碳原子上由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置由取代反应的产物的种数可确定碳链的结构由加氢后碳链的结构可确定“碳碳双键”或“碳碳三键”的位置根据反应条件推断反应类型NaOH的水溶液，发生水解反应：①卤代烃的水解②酯类的水解NaOH的醇溶液，加热，发生卤代烃的消去反应浓硫酸，加热，发生如下反应：①醇的消去②酯化反应③成醚反应④磺化反应⑤硝化反应⑥纤维素的水解溴水或溴的CCl4溶液，发生加成反应；如果加溴水有白色沉淀，则是苯酚的取代反应O2（Cu或Ag）,加热，或CuO,加热，发生醇氧化反应O2或新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液，发生醛氧化反应；如果在框图中连续两次出现O2，则为醇—醛—酸的过程KMnO4（H+）或[O]，发生醇、甲苯变成羧酸的反应稀硫酸，加热，发生酯类、淀粉的水解反应H2,催化剂（Ni或Pt）,加热，发生不饱和键如碳碳双键、碳碳叁键、芳香烃、醛和酮的加成反应光照，X2，发生烷基上的取代反应Fe粉，Br2，发生苯环上的取代反应Fe粉，盐酸，发生—NO2被还原为—NH2的反应特征数字某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有一个“—OH”；增加84，则含有两个“—OH”。即一个“—OH”转变为—OOCCH3。由“—CHO”变为“—COOH”，相对分子质量增加16；增加32则为两个“—CHO”与Cl2反应，如果相对分子质量增加71，则含有一个双键，如果增加34.5，则为取代反应，增加了一个氯原子。根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol“—C=C—”加成时需1molH2，1mol“—C≡C—”完全加成时需2molH2，1mol“—CHO”加成时需1molH2，而1mol苯环完全加成时需3molH2。（5）1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。6.常见有机物的化学性质有机物官能团代表主要化学性质烃烷烃——甲烷取代（氯气，光照）、裂化烯烃碳碳双键乙烯加成、氧化（使高锰酸钾褪色）炔烃碳碳叁键乙炔加成、氧化（使高锰酸钾褪色）苯和苯的同系物——苯和甲苯取代（液溴、铁粉）、硝化、加成、氧化（苯的同系物使高锰酸钾褪色）烃的衍生物卤代烃—X溴乙烷水解（氢氧化钠水溶液，加热）消去（氢氧化钠醇溶液，加热）醇—OH乙醇置换、氧化、消去、取代、酯化酚—OH苯酚弱酸性、取代（浓溴水）、显色、氧化醛—CHO乙醛还原、氧化、银镜反应、与新制氢氧化铜悬浊液反应羧酸—COOH乙酸酸的通性、酯化酯—COO—乙酸乙酯酸性水解和碱性水解重要的营养物质葡萄糖—OH—CHO具有醇和醛的性质蔗糖——水解麦芽糖—CHO还原、水解淀粉——水解纤维素—OH水解油脂—COO—水解、氢化、皂化氨基酸—NH2—COOH两性、酯化、水解蛋白质—NH2—COOH两性、酯化、水解7.推断有机物分子式的方法（1）“单位物质的量”法根据有机物的摩尔质量（分子量）和有机物中各元素的质量分数，推算出1mol有机物中各元素原子的物质的量，从而确定分子中各原子个数，最后确定有机物分子式。【例1】某化合物由碳、氢两种元素组成，其中含碳的质量分数为85.7%，在标准状况下11.2L此化合物的质量为14g，求此化合物的分子式.【解析】此烃的摩尔质量为Mr=14g÷=28g/mol1mol此烃中碳原子和氢原子的物质的量分别为：n(C)=28g×85.7%÷ADVANCE12g/mol=2moln(H)=28g×14.3%÷1g/mol=4mol所以1mol此烃中含2molC和4molH即此烃的分子式为C2H4（2）最简式法根据有机物各元素的质量分数求出分子组成中各元素的原子个数之比（最简式），然后结合该有机物的摩尔质量（或分子量）求有机物的分子式。【例1】另解：由题意可知：C和H的个数比为：=1：2所以此烃的最简式为CH2，设该有机物的分子式为（CH2）n由前面求得此烃的分子量为28可知14n=28n=2即此烃的分子式为C2H4。（3）燃烧通式法根据有机物完全燃烧反应的通式及反应物和生成物的质量或物质的量或体积关系利用原子个数守恒来求出1mol有机物所含C、H、O原子的物质的量从而求出分子式。如烃和烃的含氧衍生物的通式可设为CxHyOz(Z=0为烃)，燃烧通式为CxHyOz+（x+y/4－z/2）O2→xCO2+y/2H2O【例2】某有机物0.6g完全燃烧后生成448mL（标准状况）CO2和0.36g水。已知该物质的蒸气对氢气的相对密度为30，求有机物的分子式。【解析】该有机物的分子量为30×2=600.6g该有机物的物质的量为=0.01moln(CO2)==0.02moln(H2O)==0.02mol由原子个数守恒可知n(C)=n(CO2)=0.02mol，n(H)=2n(H2O)=0.04mol0.6g该有机物中m(c)=M(C)×n(Ｃ)=12g/mol×0.02mol=0.24gm(H)=M(H)×n(H)=1g/mol×0.04mol=0.04gm(O)=0.6g－0.24g－0.04g=0.32gCxHyOz+（x+y/4－z/2）O2→xCO2+y/2H2O1xy/20.01mol0.02mol0.02molx=0.02mol×1/0.01mol=2y=0.02mol×4/0.01mol=4z=0.32g÷16g/mol÷0.01mol=2所以该有机物的分子式为C2H4O2（4）平均值法根据有机混合物中的平均碳原子数或氢原子数确定混合物的组成。平均值的特征为：C小≤≤C大H小≤≤H大求混合烃的组成烃时，一般方法有：

（1）一般是设平均分子式，结合反应方程式和体积求出平均组成，利用平均值的含义确定混合烃可能的分子式。有时也利用平均分子量来确定可能的组成，此时，采用十字交叉法计算较为简捷。

（2）两混合烃，若平均分子量小于或等于26，则该烃中必含甲烷。

（3）两混合气态烃，充分燃烧后，生成CO2气体的体积小于2倍原混合烃的体积，则原混合烃中必有CH4；若生成水的物质的量小于2倍原混合烃的物质的量，则原混合烃中必有C2H2。

（4）温度在100℃以上，气体混合烃与足量的氧气充分燃烧后，若总体积保持不变，则原混合烃中的氢原子平均数为4；若体积扩大，则原混合烃中的氢原子平均数大于4；若体积缩小，则原混合烃中氢原子平均数小于4，必有C2H2。（5）有机物无论以何种比例混合，只要总质量一定或总物质的量一定，完全燃烧后产生CO2（或H2O）的量不变或耗氧量不变，确定各有机物应满足的关系：1．总质量一定时：①若生成H2O的量不变，则各有机物含氢的质量分数一定相等。②若生成CO2的量不变，则各有机物含碳的质量分数一定相等。③若耗氧量、生成CO2及H2O的量均不变，则各有机物的最简式一定相同。总物质的量一定时：①若生成H2O的量不变，则各有机物分子式中氢原子个数相同。②若生成CO2的量不变，则各有机物分子式中碳原子个数相同。③若耗氧量不变，烃设为CxHy则“x+y/4”的值相同；若为烃的衍生物（设为CxHyOz）则“x+y/4-z/2”的值相同；或将烃的衍生物变形，既分子通式为CaHb（CO2）x（H2O）y（a，b为常数，x，y均可变化）。④若耗氧量、生成CO2及H2O的量均不变，则各有机物分子式肯定相同（即为同分异构体）。【例3】某混合气体由两种气态烃组成，取0.1mol该混合气态烃完全燃烧后得4.48LCO2（标准状况）和3.6gH2O则这两种气体可能是（）A．CH4和C3H8B．CH4和C3H4C．C2H4和C3H4D．C2H2和C2H6【解析】由题意可知0.1mol该混合气态烃含碳原子的物质的量为：n(c)=n(CO2)==0.2mol含氢原子的物质的量n(H)=2n(H2O)=2×=0.4mol即1mol该混合气态烃含碳原子的物质的量n(C)=2moln(H)=4mol该混合气态烃的平均分子式为C2H4，根据平均值的特征可知选BD。（5）商余通式法（适用于烃类分子式的求法）根据烷烃（CnH2n+2），烯烃和环烷烃（CnH2n），炔烃和二烯烃（CnH2n－2），苯和苯的同系物（CnH2n－6）的通式可以看出这些烃类物质的分子中都有一个共同的部分为CnH2n，这部分的式量为14n，因此用烃的分子量除以14就可以得到分子所含碳原子数即n值，再根据余数就可以求得烃的分子式。其规律为：Mr/14能除尽，可推知为烯烃或环烷烃Mr/14余数为2，可推知为烷烃Mr/14差2可推知二烯烃或炔烃Mr/14差6可推知为苯或苯的同系物【例4】某烃的相对分子量为106，求该烃的分子式。【解析】106/14差6能除尽即（106+6）/14=8所以该烃的分子式为C8H10（6）区间法根据有机物燃烧耗O2量的上下限值及有机物通式列出不等式进行求解确定其分子式。【例5】常温下，在密闭容器中混有2ml气态烷烃和13mlO2，点燃爆炸，生成的只是气态产物，除去CO2和H2O后，又在剩余物中加入6mlO2，再进行爆炸重新得到的也只是气态产物，除得到CO2外，还剩余O2，试确定该烃的分子式。【解析】设烷烃的分子式为CnH2n+2，1ml完全燃烧时耗O2为（3n+1）/2ml,2ml完全燃烧时耗O2为（3n+1）ml。由题意可知13＜3n+1＜13+6即4＜n＜6所以n=5分子式为C5H12（7）讨论法当反应物的相对用量不确定或条件不足时应根据有机物的状态或分子式中碳原子或氢原子数为正整数等这些条件来讨论有机物的分子式。【例6】吗啡是严格查禁的毒品，吗啡分子中含碳71.58%，氢6.67%，氮4.91%，其余为氧元素。已知吗啡相对分子质量不超过300，试求吗啡的分子式。【解析】分析题意就会发现吗啡的分子量不超过300，氮原子的百分含量最小，原子个数最少。根据有机物中原子个数为正整数的特点，先设吗啡分子中氮原子数为1，由题意可知吗啡的分子量为：14/4.91%=285<300，如果氮原子数大于1，很显然吗啡的分子量会超过300不符合题意。因此可以确定吗啡的分子量为285，该分子中所含N、C、H、O个数分别为：N（N）=1，N（C）=285×71.58%÷12=17，N（H）=285×6.67%÷1=19，N（O）=285×16.84%÷16=3。故吗啡的分子式为C17H19NO3。有机分子中的共线共面问题解决有机分子里原子共线共面问题除了必须具备一定的化学知识外，