DB37-T 4663-2023 海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定 气相色谱法

13.060CCS

Z

1737 DB37/T

4663—2023海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定气相色谱法

of

in

water—

山东省市场监督管理局 发

布DB37/T

4663—2023前言

.................................................................................

II1

...............................................................................

12 规范性引用文件

.....................................................................

13 术语和定义

.........................................................................

14

...............................................................................

15 试剂和材料

.........................................................................

16 仪器和设备

.........................................................................

27

...............................................................................

28 分析步骤

...........................................................................

39 结果计算与表示

.....................................................................

310 准确度

............................................................................

411 质量控制和质量保证

................................................................

412 废物处置

..........................................................................

5附录

A（资料性） 方法检出限和测定下限.................................................

6附录

B（资料性） 色谱图和保留时间.....................................................

7附录

C（资料性） 方法的准确度

.........................................................

9DB37/T

4663—2023 本文件按照GB/T

—《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省海洋局提出并组织实施。本文件由山东省海洋标准化技术委员会归口。II-

NiDB37/T

-

Ni 接触，样品前处理过程应在通风橱中进行。1范围本文件描述了海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的气相色谱测定方法，内容包括原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、准确度、质量控制和质量保证、废物处置等。本文件适用于海水中13酯、溴氰菊酯。本文件给出了当取样量为500

mL、定容体积为1

mL时，海水中13的方法检出限和测定下限，详见附录A。2 规范性引用文件文件。GB/T

6682 分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理海水中13635 试剂和材料5.1 实验室用水：符合

GB/T

6682

中一级水标准。5.2 正己烷（C6H14）：色谱纯。5.3 丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。5.4乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）：色谱纯。5.5 二氯甲烷（CH22）：色谱纯。5.6 正己烷--

85:5:10）

mL5.3）50

mL，乙酸乙酯（）

mL，混匀。5.7 微孔滤膜：0.45

μm

混合纤维素滤膜。DB37/T

4663—20235.8 微孔滤膜：0.22

μm

聚偏氟乙烯滤膜，或相当者。5.9无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯，于马弗炉中

℃灼烧

4

h，冷却后贮于干燥器内保存备用。5.10 固相萃取柱：填料为弗罗里硅土，1

g/6

，或相当者。5.11 ：：584-79-2CAS：82657-04-3：CAS：91465-08-6CAS：氯菊酯（CAS：52645-53-1）、氟氯氰菊酯（：68359-37-5）、氯氰菊酯（：52315-07-8）、氟氰戊菊酯（CAS：）、氰戊菊酯（：51630-58-1）、氟胺氰菊酯（CAS：102851-06-9溴氰菊酯（CAS：）标准品：纯度均≥。5.12 标准贮备液：ρ=1.0

。按各单体纯度计算称量质量，准确称取七氟菊酯、丙烯菊酯、联苯氟胺氰菊酯、溴氰菊酯各

10

mg，分别置于

10

mL

的容量瓶中，用正己烷（）定容。贮备液在

℃避光保存，保存期

d。也可直接购买有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.13 13

种拟除虫菊酯类杀虫剂混合标准使用液：ρ=1.0

mg/L。分别准确移取

100

μL

13

种拟除虫菊酯类杀虫剂标准贮备液（）于

mL

容量瓶中，用正己烷（5.2）定容。使用液在

4

℃下避光保存，保存期

30

d。6 仪器和设备6.1 气相色谱仪：配电子捕获检测器（6.2 分析天平：感量

0.000

01

g。6.3 抽滤装置。6.4 分液漏斗：1

L。6.5

1.6

cm钠柱高

8

cm。6.6 振荡器。6.7 涡旋混合器。6.8 浓缩装置：配备浓缩瓶的旋转蒸发装置或其它性能相当的设备。6.9 氮吹仪。6.10 固相萃取装置。7 样品7.1 样品预处理将待测海水样品用抽滤装置（）经滤膜（）过滤。7.2 试样的制备7.2.1提取量取500

mL过滤后的海水样品置于1

L分液漏斗（）中，加入30

mL二氯甲烷（5.5），振荡10

s并排气，置于振荡器（）上振荡5

，静置分层10

，将下层有机相收集于150

mL三角瓶中，于上层水相加入30

mL二氯甲烷，按照同上步骤重复提取一次，合并下层有机相，为提取液。DB37/T

4663—2023将提取液以2

mL/min～3

mL10

mL235

5

mL）溶解残渣，待净化。7.2.2 净化5.10）依次用5

mL正己烷--）和5

mL正己烷（）活化，将7.2.1得到的复溶液过柱，用5

mL正己烷淋洗，弃去流出液，用10

正己烷-丙酮-乙酸乙酯混2

mL/min～3

mL/min40

1

mL，过膜（7.3 空白试样的制备以实验用水代替样品，按照与试样的制备（）相同的步骤，制备空白试样。8 分析步骤8.1 气相色谱条件8.2色谱柱：5%苯基和

甲基聚硅氧烷，柱长

m，内径

0.25

，膜厚

0.25

μm，或性能相当者。8.3载气：高纯氮气，纯度≥99.999%，流速

mL/min。8.4 进样方式：不分流进样。8.5 进样量：1

μL。8.6进样口温度：

8.7 检测器温度：

8.8

70

℃，保持

1

min；以

℃/min

升温至

210

℃，再以

2

℃

升温至

℃，再以

1

℃/min

升温至

250

℃，保持

min。8.9 标准溶液的配制分别量取0.05

、0.10

、0.20

mL、0.50

mL和1.00

mL

13种拟除虫菊酯类杀虫剂混合标准使用液（5.13）于5个10

mL容量瓶中，用正己烷（5.2）稀释至刻度，得到各组分浓度均分别为5.00

µg/L、10.0

µg/L、20.0

µg/L、50.0

µ、100

µ的标准溶液系列，现用现配。8.10 试样测定按照仪器参考条件（8.1），分别测定标准工作液（）、试样（7.2）、空白试样（7.3），种拟除虫菊酯类杀虫剂标准溶液、空白样品和基体加标样品的色谱图参见附录B。8.11标准曲线的建立以标准溶液系列中测得各组分峰面积为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标，建立标准曲线。9 结果计算与表示9.1 定性分析以样品的保留时间定性，必要时，辅助质谱定性确认。

−3

(1)DB37/T

−3

(1)9.2 定量分析根据样品中目标物的峰面积，外标法定量。9.3 结果计算样品中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的质量浓度分别按公式（1）计算：𝜌

(𝜌𝑖−𝜌0)×𝑉1式中：ρ

样品中被测组分的质量浓度，单位为纳克每升（ng/Lρi——从标准曲线得到的试样溶液中被测组分的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mLρ0——从标准曲线得到的空白试样溶液中被测组分的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V1——试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL）；V

——待测样品的体积，单位为毫升（mL）。9.4 结果表示当测定结果＜

ng/L

ng/L10 准确度10.1精密度分别对加标浓度为10.0

ng/L、20.0

ng/L、100

ng/L的海水样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为3.7%～11%、4.1%～11%、3.5%～～7.6%、5.0%～7.7%、6.4%～8.5%；重复性限分别为0.9

ng/L～1.6

ng/L、2.0

ng/L～

ng/L、

ng/L～19

ng/L；再现性限分别为1.2

ng/L～

ng/L、2.3

ng/L～

ng/L、

ng/L～19

ng/L。详见附录C。10.2 正确度% %分别对加标浓度为10.0

ng/L、20.0

ng/L、100

% %为79.2%～90.8%、82.7%～92.4%、78.8%～92.3%83.4±9.3）～（88.4±）、（85.7±）%～（89.6±6.2）%85.1±7.6）%～（88.4±6.2）%。详见附录C。11 质量控制和质量保证11.1 空白试验每2020个样品/1于方法检出限。11.2 校准2020个样品/1个中间点浓度的标准溶液，测定值与该点初始浓度的相对误差应≤；13种拟除虫菊酯类杀虫剂标准曲线的相关系数r0.995。11.3 平行样DB37/T

4663—2023每2020以内。11.4基体加标每20个样品或每批次（少于20个样品）应至少测定1个基体加标样品，种拟除虫菊酯类杀虫剂加标回收率应在～120%之间。12 废物处置进行处理。ng/Lng/L1.04.02.08.02.08.02.08.01.04.02.08.02.510.02.510.02.510.0102.510.0112.510.0122.510.0132.510.0DB37/T

4663—2023附录A（资料性）方法检出限和测定下限表A.1给出了13种拟除虫菊酯类杀虫剂各组分的方法检出限和测定下限。图A.1图A.1

各组分的方法检出限和测定下限minmin7.2621325.4259.5411425.95916.0681526.28716.3601626.52519.0731726.95119.8881827.57721.5101929.85622.0132031.08724.0962131.3231024.5632231.8081124.8892332.9691225.0932434.214DB37/T

4663—2023附录 B（资料性）色谱图和保留时间图B.1给出了13给出了拟除虫菊酯类杀虫剂各组分出峰顺序、保留时间及中文名称。出峰序号对应的名称及出峰时间见表B.1图B.1

标准溶液色谱图（各组分浓度均为

μg/L）表B.1表B.1

拟除虫菊酯类杀虫剂各组分出峰顺序、保留时间及中文名称DB37/T

4663—2023图B.2

海水中

13

种拟除虫菊酯类杀虫剂加标样品色谱图（各组分加标浓度均为

10.0

μg/L）图B.3

空白海水样品色谱图ng/Lng/Lng/L105.67.91.61.6204.46.72.33.11003.26.61313105.37.11.11.5203.95.82.72.71004.46.61315105.97.11.21.6204.45.32.32.31004.65.21212104.95.80.91.4205.56.12.12.71004.76.01313104.66.01.11.3204.46.62.32.91004.86.61115105.06.61.31.5204.86.72.22.51004.87.11317105.17.40.91.5204.86.22.72.71003.37.11012104.76.71.11.3203.86.92.33.11004.3108.71919103.3107.61.31.6205.66.52.22.91005.16.4151510104.77.31.41.5204.8107.93.23.51004.56.31112DB37/T

4663—2023附 录C（资料性）方法的准确度方法精密度和正确度汇总数据见表C.2。表C.1表C.1

空白样品加标方法精密度ng/Lng/L108.7682.687.6±122017.485.987.2±3.010088.384.688.3±11108.7484.2~90.887.4±9.32017.385.6~87.186.3±1.710086.384.086.3±5.4108.7384.687.3±6.22017.785.888.6±6.310087.586.387.5±3.1108.8487.388.4±3.32017.284.186.1±4.510088.385.488.3±8.5108.6684.486.6±5.52017.483.986.8±7.010087.586.387.5±4.1108.5384.48