高三化学二轮复习：专题九 不定项选择题专题训练命题规律和典题分析

专题九不定项选择题专题训练一、本专题高考命题规律及考向分析从近两年山东卷来看，不定项选择题考查的学科必备知识覆盖面广，涉及学科关键能力综合性强，能力要求跨度大，既需要学生在复习中夯实双基，又需要不断提升关键的能力。涉及的题型主要有氧化还原反应、电化学、反应机理及过程分析新情境图像题、有机物结构与性质、电解质溶液图像、化学实验等。就命题背景而言，在传承经典的基础上，又紧扣时代脉搏；就试题测查的核心知识来看，稳定中有变化，传承中有创新，既体现化学核心知识在教、学、评上的一致性，又透露出变革的气息，对一线教学具有积极的导向作用。二、典题分析例1.（2021年山东卷15题）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+eq\o(,\s\up7(K1))H2R+eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知 δ(x)=c(x)c(A．>B．M点，c(Cl－)+c(OH－)+c(R－)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O点，pH=D．P点，c(Na+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)命题意图：本题是以氢氧化钠溶液滴定赖氨酸的盐酸盐作为情境，属于实验探究情境。本题主要考查一是反应变化与规律，主要是分析酸碱综合滴定过程中PH和微粒分布系数的变化关系、微粒浓度大小的比较等；二是实验原理与方法，主要是对酸碱中和滴定过程中得到的实验数据的处理与分析，主要涉及电离常数关系的比较和PH的计算等。本题试题的情景比较陌生，主要特点是所用的赖氨酸的盐酸盐相当于三元酸，涉及曲线的判断、定量计算和离子浓度大小比较，对学生信息获取与加工、推理判断、逻辑论证能力提出较高的要求。思路分析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH，依次发生离子反应：H3R2++OH－=H2R+H2O、H2R++OH－=HR+H2O、HR+OH－=R－+H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H2R+和HR先增大后减小R－，R－逐渐增大。，，，M点c(H3R2+)=c(H2R+)，由此可知K1=10－2.2，N点c(HR)=c(H2R+)，则K2=10－9.1，P点c(HR)=c(R－)，则K3=10－10.8。A．，，因此，故A错误；B．M点存在电荷守恒：c(R－)+c(OH－)+c(Cl－)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(H+)+c(Na+)，此时c(H3R2+)=c(H2R+)，因此c(R－)+c(OH－)+c(Cl－)=3c(H2R+)+c(H+)+c(Na+)，故B错误；C．O点c(R－)=c(H2R+)，因此，即，因此，溶液，故C正确；D．P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH－)>c(H+)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此C(Na+)>C(Cl－)>C(OH－)>C(H+)，故D正确；例2.（2021年全国乙卷）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时时c2(M+)—c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是A．溶液pH=4时，c(M+)<3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10－8C．溶液pH=7时，c(M+)+c(H+)=c(A－)+c(OH－)D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10－4命题意图：本题以难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)和c(H+)的关系图像为载体，在弱电解质的电离平衡和难溶物沉淀溶解平衡的多平衡体系中，分析离子浓度大小关系，计算溶度积和电离常数，对学生信息获取与加工、逻辑论证、推理判断能力等提出了较高的要求。解题思路分析：本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的应用。 A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10－5mol·L－1时，c2(M+)=7.5×10－(mol·L－1)2，c(M+)=7.5×=7.5×10－4mol·L－1<3.0×10－4mol·L－1，AB．由图可知，c(H+)=0时，可看作溶液中有较大浓度的OH－，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A－)，则Ksp(MA)=c(M+)×c(A－)=c2(M+)=5.0×10－8，B正确；C．设调pH所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A－)+c(OH－)+nc(Xn－)，C错误；D．当c(A－)=c(HA)时，由物料守恒知c(A－)+c(HA)=c(M+)，则，，则，对应图得此时溶液中，，D正确；例3．（2021年山东卷11题）为完成下列各组实验，所选玻璃仪器和试剂均准确、完整的是(不考虑存放试剂的容器)实验目的玻璃仪器试剂A配制100mL一定物质的量浓度的NaCl溶液100mL容量瓶、胶头滴管、烧杯、量筒、玻璃棒蒸馏水、NaCl固体B制备Fe(OH)3胶体烧杯、酒精灯、胶头滴管蒸馏水、饱和FeCl3溶液C测定NaOH溶液浓度烧杯、锥形瓶、胶头滴管、酸式滴定管待测NaOH溶液、已知浓度的盐酸、甲基橙试剂D制备乙酸乙酯试管、量筒、导管、酒精灯冰醋酸、无水乙醇、饱和Na2CO3溶液命题意图：本题主要考查的必备知识是一定污染量浓度溶液的配置，氢氧化铁胶体的制备，氢氧化钠溶液浓度的测定，乙酸乙酯的制备仪器的使用。本题给出了四组实验，每组实验均给出了实验目的玻璃仪器和试剂，需要根据实验目的的判断所给玻璃仪器和试剂是否准确和完整。因涉及多种玻璃仪器和试剂，因此信息量大，侧重于考察学生推理判断能力。解题思路分析：A．配制100mL一定物质的量浓度的NaCl溶液的步骤为：计算、称量、溶解、转移、洗涤、定容、摇匀等，需要的仪器有：托盘天平、药匙、烧杯、量筒、玻璃棒、100mL容量瓶、胶头滴管等，选项中所选玻璃仪器和试剂均准确，A符合题意；B．往烧杯中加入适量蒸馏水并加热至沸腾，向沸水滴加几滴饱和氯化铁溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色停止加热，得到氢氧化铁胶体，所选玻璃仪器和试剂均准确，B符合题意；C．用标准稀盐酸溶液滴定待测氢氧化钠溶液可测定出氢氧化钠的浓度，取待测液时需选取碱式滴定管，酸式滴定管则盛装标准盐酸溶液，所以所选仪器还应有碱式滴定管，C不符合题意；D．制备乙酸乙酯时需要用浓硫酸作催化剂和吸水剂，所选试剂中缺少浓硫酸，D不符合题意；小结：不定项选择题的解题还是要以必备知识为依托，审题时要注意隐含条件的挖掘。现在高考命题总是从一个具体的角度切入并与教材知识点有机结合，将所考查的知识点巧妙地隐藏在所设置的情境中，考查学生是否具备一种去粗取精、去伪存真、由表及里的提炼加工能力。因此，审题时，必须把隐含条件分析挖掘出来，这常常是解题的要点。审题时要注意排除干扰条件，“干扰条件”是指题中与解题无关，但对应试者的思维产生干扰作用的迷惑性条件。在审题过程中，只有仔细阅读题干，明确题目的设问，迅速地摒弃这些干扰因素，抓住事物的主要矛盾，解题才能迅速而正确。要注意图表信息的分析，图表信息主要包括转化关系框图中的信息、图示表格信息、坐标曲线中的信息、实验装置中的信息、实物图中的信息、模型图中的信息等。对于试题中的图表，要认真分析，发现图表中反应的化学反应原理，挖掘图表中隐含的重要信息，总结图表中表达的化学规律。三、专题训练题组一、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．工业上电解NaHSO4溶液制备Na2S2O8。电解时，阴极材料为Pb；阳极(铂电极)电极反应式为2HSO4－－2e－=S2O82－+2H+。下列说法正确的是A．阴极电极反应式为Pb+HSO4－－2e－=PbSO4+H+B．阳极反应中S的化合价升高C．S2O82-中既存在非极性键又存在极性键D．可以用铜电极作阳极2．已知Pb3O4与HNO3溶液发生反应I：Pb3O4+4H+=PbO2+2Pb2++2H2O；PbO2与酸化的MnSO4溶液发生反应II：5PbO2+2Mn2++4H++5SO42－=2MnO4－+5PbSO4+2H2O。下列推断正确的是A．由反应I可知，Pb3O4中Pb(II)和Pb(IV)含量之比为2:1B．由反应I、II可知，氧化性：HNO3>PbO2>MnO4－C．Pb可与稀硝酸发生反应：3Pb+16HNO3=3Pb(NO3)4+4NO↑+8H2OD．Pb3O4可与盐酸发生反应：Pb3O4+8HC1=3PbCl2+4H2O+Cl2↑3．利用小粒径零价铁（ZVI）的电化学腐蚀处理三氯乙烯，进行水体修复的过程如图所示。H+、O2、NO3_等共存物的存在会影响水体修复效果，定义单位时间内ZVI释放电子的物质的量为nt，其中用于有效腐蚀的电子的物质的量ne。下列说法错误的是A．反应①②③④均在正极发生B．单位时间内，三氯乙烯脱去amolCl时ne=amolC．④的电极反应式为NO3_+10H++8e_=NH4++3H2OD．增大单位体积水体中小微粒ZVI的投入量，可使nt增大4．25°C时，向10mL0.10mol·L－1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10－3)中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是A．a点时，c(HA)+c(OH－)=c(Na+)+c(H+)B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同C．b点时，c(Na+)=c(HA)+c(A－)+c(OH－)D．V=10mL时，c(Na+)>c(A－)>c(H+)>c(HA)5．热催化合成氨面临的两难问题是：釆用高温增大反应速率的同时会因平衡限制导致NH3产率降低。我国科研人员研制了Ti－H－Fe双温区催化剂（Ti－H区域和Fe区域的温度差可超过100°C）。Ti－H－Fe双温区催化合成氨的反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。下列说法正确的是A．①为氮氮三键的断裂过程B．①②③在高温区发生，④⑤在低温区发生C．④为N原子由Fe区域向Ti－H区域的传递过程D．使用Ti－H－Fe双温区催化剂使合成氨反应转变为吸热反应题组二、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，且原子序数Y+Z=X+W，X和W同主族，Z的族序数与周期数相等，四种元素中只有一种金属元素。下列说法正确的是A．W有两种常见氧化物B．原子半径Y<X<W<ZC．X的最高价氧化物的水化物是强酸D．Y元素的氢化物分子间可以形成氢键2.葡酚酮是由葡萄籽提取的一种花青素类衍生物(结构简式如图)，具有良好的抗氧化活性。下列关于葡酚酮叙述错误的是A．可形成分子内氢键B．有6种含氧官能团C．可使酸性高锰酸钾溶液褪色D．不与Na2CO3水溶液发生反应3．乙醚是常用的有机试剂，久置容易产生过氧化物，带来安全隐患。以下不可用来定性检出过氧化物的试剂是A．K3[Fe(CN)6]溶液B．弱酸性淀粉KI溶液C．Na2Cr2O7和稀H2SO4溶液D．(NH4)2Fe(SO4)2的稀H2SO4溶液和KSCN溶液4．H3PO4电离是分步进行的，常温下Ka1=7.6×10－3，Ka2=6.3×10－8，Ka3=4.4×10－13。下列说法正确的是A．浓度均为0.1mol·L－1的NaOH溶液和H3PO4溶液按照体积比2∶1混合，混合液的pH<7B．Na2HPO4溶液中，c(H+)+c(H2PO4－)+c(H3PO4)=c(PO43－)+c(OH－)C．向0.1mol·L－1的H3PO4溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化），溶液pH=1时，溶液中大约有7.1%的H3PO4电离D．在H3PO4溶液中加入NaOH溶液，当溶液的pH=11时，c(PO43－)>c(HPO42－)5．一定条件下，反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的速率方程为v=kcα(H2)cβ(Br)cγ(HBr)，某温度下，该反应在不同浓度下的反应速率如下：c(H2)/mol·L－1c(Br2)/mol·L－1c(HBr)/mol·L－1反应速率0.10.12v010.428v0.20.4216v0.40.142v0.20.1c4v根据表中的测定结果，下列结论错误的是A．表中c的值为4B．α、β、γ的值分别为1、2、-1C．反应体系的三种物质中，的浓度对反应速率影响最大D．在反应体系中保持其他物质浓度不变，增大浓度，会使反应速率降低题组三、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．有研究认，强碱性溶液中反应I－+ClO－=IO－+Cl－分三步进行，其中两步如下：第一步ClO－+H2O→HOCl+OH－K1=3.3×10－10第三步HOI+OH－→IO－+H2OK3=23×103下列说法错误的是A．反应第二步为HOCl+I－→HOI+Cl－B．由K可判断反应第三步比第一步快C．升高温度可以加快ClO－的水解D．HOCl和HOI都是弱酸2．已知有机物M在一定条件下可转化为N。下列说法正确的是A．该反应类型为取代反应B．N分子中所有碳原子共平面C．可用溴水鉴别M和ND．M中苯环上的一氯代物共4种3．近日，科学家发表了高温二氧化碳电解发展报告，利用固体氧化物电解池将CO2和H2O转化为合成气并生产高纯度O2。原理如图所示。下列说法正确的是A．X极为电源正极B．当有2mol电子流向a极时，产生0.5molO2C．b极CO2的反应式：CO2＋2H＋＋2e－=CO＋H2OD．电解质中阴离子由a向b移动4．下表是某同学探究Na2SO3溶液和铬(VI)盐溶液反应规律的实验记录，已知：Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙色)＋H2O⇌2CrOeq\o\al(2－,4)(黄色)＋2H＋序号ab现象12mL0.05mol·L－1K2Cr2O7溶液(pH＝2)3滴饱和Na2SO3溶液(pH＝9)溶液变绿色(含Cr3＋)22mL0.1mol·L－1K2CrO4溶液(pH＝8)3滴饱和Na2SO3溶液溶液没有明显变化32mL饱和Na2SO3溶液3滴0.05mol·L－1K2Cr2O7溶液溶液变黄色42mL蒸馏水3滴0.05mol·L－1K2Cr2O7溶液溶液变成浅橙色下列说法不正确的是A．实验1中的绿色溶液中含有SO42－B．实验1、2的a溶液中所含的离子种类不同C．向实验3溶液中继续滴加过量硫酸可使溶液变为浅橙色D．实验4的目的是排除稀释对溶液颜色变化造成的影响5．常温下，在体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L－1的HX溶液、HY溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，反应后溶液中水电离的c(H＋)表示为pH水＝－lgc(H＋)水，pH水与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。下列推断正确的是A．HX的电离方程式为HX⇌H＋＋X－B．T点时c(Na＋)＝c(Y－)>c(H＋)＝c(OH－)C．常温下用蒸馏水分别稀释N、P点溶液，pH都降低D．常温下，HY的电离常数Ka＝eq\f(x,（20－x）×107)题组四、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．以某冶金工业产生的废渣(含、及少量的)为原料，根据下列流程可制备。下列说法正确的是A．煅烧时没有发生氧化还原反应B．滤渣Ⅱ中主要成分是Al(OH)3C．可循环使用的物质是CO2和Na2CO3D．由Na2CrO4转化为的过程中需加入KOH2．某单液电池如图所示，其反应原理为。下列说法错误的是A．放电时，左边电极为负极B．放电时，溶液中H+向右边电极移动C．充电时，右边电极上发生的电极反应式：Ag－e－=Ag+D．充电时，当左边电极生成1molH2时，电解质溶液减轻2g3.由下列实验操作和现象所得到的结论正确的是实验操作和现象结论A向某溶液中滴加几滴新制氯水，再滴加少量KSCN溶液，溶液变红溶液中含有Fe2+B室温下，测得相同浓度的NaX和NaY溶液的pH分别为8和9酸性：HX>HYC蔗糖溶液中加入少量稀硫酸，水浴加热5min，加氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，再加入少量新制Cu(OH)2，继续加热5min，生成砖红色沉淀蔗糖完全水解D向等体积等浓度的稀硫酸中分别加入少量等物质的量的ZnS和CuS固体，ZnS溶解而CuS不溶解Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)4.在碱性溶液中，Cu2+可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。下列说法错误的是A.该配离子与水分子形成氢键的原子只有N和OB.该配离子中铜离子配位数是4C.基态Cu原子的价电子排布式是3d104s1D.该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H5.常温下，向20.00ml0.1000mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L－1的NaOH溶液，溶液中，随pH的变化关系如图所示(取lg5=0.7)。下列说法正确的是A.常温下，CH3COOH的电离常数为10－4.76B.当溶液的pH=7时，消耗NaOH溶液20.00mLC.溶液中水的电离程度大小：a>b>cD.c点溶液中：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H+)专题九不定项选择题专题训练参考答案题组一、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．【答案】C【解析】Na2S2O8的结构为，由此结构可以判断出以下信息：S2O82－中含硫氧极性键和氧氧非极性键；S的化合价仍为+6价，中间的两个O均为－1价，其他的O均为－2价；电解时阳极的HSO4－中O失去电子，S未变价；阴极电极反应式为2H+＋2e－＝H２↑；若用铜作阳极，阳极反应为Cu－2e－=Cu２+。2．【答案】AD【解析】A．反应I未发生氧化还原反应，且产物Pb2+与PbO2物质的量之比为2：1，说明Pb3O4中Pb(II)和Pb(IV)含量之比为2:1，故A正确；B．反应I中HNO3未能将Pb(II)氧化成Pb(IV)，说明氧化性HNO3＜PbO2，反应II中PbO2将Mn2+氧化成MnO4－，说明氧化性PbO2>MnO4－，故B错误；C．根据反应I可得硝酸不能将Pb氧化成＋4价，不能生成Pb(NO3)4，故C错误；D．据反应II可知氧化性PbO2>MnO4－，而酸性条件下MnO4－能将HCl氧化成Cl2，则Pb(IV)也能将HCl氧化成Cl2，所以此反应Pb3O4+8HC1=3PbCl2+4H2O+Cl2↑能发生，故D也正确。3．【答案】B【解析】A．由修复过程示意图中反应前后元素化合价变化可知，反应①②③④均为得电子的反应，所以应在正极发生；B．三氯乙烯C2HCl3中C原子化合价为+1价，乙烯中C原子化合价为－2价，1molC2HCl3转化为1molC2H4时，得到6mol电子，脱去3mol氯原子，所以脱去amolCl时ne=2amol；C．由示意图及N元素的化合价变化可写出如下转化NO3_+8e_－NH4+，由于生成物中有NH4+所以只能用H+和H2O来配平该反应，而不能用H2O和OH_来配平，所以④的电极反应式为NO3_+10H++8e_=NH4++3H2O；D．增大单位体积水体中小微粒ZVI的投入量，可以增大小微粒ZVI和正极的接触面积，加快ZVI释放电子的速率，可使nt增大。4．【答案】A【解析】A选项正确。a点时，pH=3,c(H+)=10－3mol·L－1，因为Ka=1.0×10－3,所以c(HA)=c(A_)，根据电荷守恒c(A_)+c(OH_)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A_)即得A选项。B选项错误。a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH_)＝10_11；b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH_)=10－3，OH_是由NaOH电离和水电离出两部分之和组成的，推断出由水电离处的c(OH－)<10－3，那么水电离的c(H+)＞10－11，所以B错。C．根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A－)+c(OH－)可得c(Na+)=c(A－)+c(OH－)－c(H+)，假设C选项成立，则c(A－)+c(OH－)－c(H+)=c(HA)+c(A－)+c(OH－)，推出c(HA)+c(H+)=0，故假设不成立，C错。D．V=10mL时，HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，A－+H2O⇌HA+OH－，水解后溶液显碱性，c(OH－)>c(H+),即c(HA)>c(H+)，故D错误。5．【答案】BC【解析】A选项，经历①过程之后氮气分子被催化剂吸附，并没有变成氮原子，所以A错误。B选项，①为催化剂吸附N2的过程，②为形成过渡态的过程，③为N2解离为N的过程，以上都需要在高温时进行。④⑤在低温区进行是为了增加平衡产率，所以B正确。C选项，由题中图示可知，过程④完成了Ti－H－Fe－*N到Ti－H－*N－Fe两种过渡态的转化，N原子由Fe区域向Ti－H区域传递。C正确。D选项，化学反应不会因加入催化剂而改变吸放热情况，所以D错误。题组二、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．【答案】BD【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，Z的族序数与周期数相等，则Z是Al元素，四种元素中只有一种金属元素，则X、Y、W都是非金属元素，且原子序数Y+Z=X+W，X和W同主族，符合要求的情况有X是C元素，Y是N元素，W是Si元素，或X是N元素，Y是F元素，W是P元素。若W是Si元素，只有一种氧化物，A错误；一般情况下，同周期主族元素，从左到右原子半径逐渐减小，同主族元素，从上到下，原子半径逐渐增大，故原子半径：Y<X<W<Z，B正确；若X是C元素，其最高价氧化物的水化物是弱酸，C错误；Y是N或F元素，由于其原子半径小，元素的非金属性强，因此其氢化物HF和分子间均可以形成氢键，D正确。2．【答案】BD【解析】葡酚酮分子内含有－OH、－COOH，可形成分子内氢键，A项正确；根据葡酚酮的结构简式可知，其含有羟基、醚键、羧基、酯基4种含氧官能团，B项错误；葡酚酮分子中含有碳碳双键、羟基，具有强还原性，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液紫色褪去，C项正确；葡酚酮分子中含有羧基和酚羟基，两者都能够与水溶液发生反应，D项错误。3．【答案】A【解析】：K3[Fe(CN)6]溶液与过氧化物不能发生反应，因此不能用于检验过氧化物的存在，A项符合题意；弱酸性淀粉KI溶液与过氧化物反应产生I2，淀粉溶液遇I2变为蓝色，可以检验过氧化物的存在，B项不符合题意；Na2Cr2O7的稀H2SO4溶液具有强氧化性，能将过氧化物氧化，Na2Cr2O7被还原为Cr3+，溶液变为绿色，可以检验过氧化物的存在，C项不符合题意；过氧化物具有强氧化性，能将(NH4)2Fe(SO4)2电离产生的Fe3+氧化为Fe2+，加入KSCN溶液，溶液显红色，可以检验过氧化物的存在，D项不符合题意。4．【答案】B5．【答案】AB【解析】速率方程为，将、、HBr的浓度和对应的反应速率都代入速率方程可得：①、②、③、④、⑤，由①②可得，由②③可得，由①④可得，将，，代入①和⑤，解得，A、B项错误；由于，的值分别为1、、－1，故的浓度对反应速率影响最大，C项正确；由于，在反应体系中保持其他物质浓度不变，增大的浓度，减小，会使反应速率降低，D项正确。题组三、选择题（每小题有1到2个选项符合题意）1．【答案】B【解析】用总反应减去第一步反应和第三步反应可得第二步反应，第二步反应为，A项正确。平衡常数表示反应程度的大小，不能表示反应的快慢，B项错误。次氯酸是弱酸，可以水解，升高温度可以增大反应速率，故升高温度可以加快的水解，C项正确。次卤酸(HOCl、HOBr、HOI)都是弱酸，D项正确。2．【答案】C【解析】M分子中含有碳碳双键，M与发生加成反应得到N，A项错误；N分子中连接两个甲基的碳原子为饱和碳原子，结合甲烷为正四面体结构知，所有碳原子不可能在同一个平面上，N分子中最多有8个碳原子共平面，B项错误；M分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应使溴水褪色，N能萃取溴水中的溴使溴水褪色并分层(有机层呈橙色，水层无色)，故可用溴水鉴别M和N，C项正确；对M分子进行如下分析：，可知其苯环上的一氯代物共有3种，D项错误。3．【答案】A【解析】A与X相连的电极上发生氧离子失电子生成氧气的氧化反应，X极为电源正极，故A正确；B．a极为阳极，反应为2O2－－4e－=O2↑，当有2mol电子流出a极时，产生0．5molO2，故B错误；C．b极CO2的反应式：CO2＋H2O＋4e－=CO＋H2＋2O2－，故C错误；D．在电场作用下，电解质中阴离子移向阳极，由b向a移动，故D错误。4．【答案】C【解析】A．溶液变绿色，说明反应生成了Cr3＋，因此K2Cr2O7发生还原反应，则SOeq\o\al(2－,3)发生氧化反应，生成SOeq\o\al(2－,4)，选项正确，A不符合题意；B．由于溶液中存在可逆反应Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙色)＋H2O⇌2CrOeq\o\al(2－,4)(黄色)＋2H＋，因此两溶液中所含离子种类相同，选项正确，B不符合题意；C．由于Na2SO3溶液显碱性，使得反应“Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙色)＋H2O⇌2CrOeq\o\al(2－,4)(黄色)＋2H＋”平衡正向移动，溶液显黄色，若加入过量的硫酸，酸性条件下，SOeq\o\al(2－,3)与Cr2Oeq\o\al(2－,7)发生氧化还原反应，生成Cr3＋，溶液变为绿色，选项错误，C符合题意；D．实验4和实验3相比，b溶液相同，a为等体积的蒸馏水，溶液由黄色变为浅橙色，颜色反而加深，故可排除稀释对溶液颜色变化的影响，选项正确，D不符合题意。5．【答案】D【解析】根据题干信息知，HX和HY是两种一元酸，加入NaOH溶液，H2O电离程度增大，溶液由酸性逐渐变为中性，当恰好完全反应时纵坐标数值小于7，则促进水电离，则两种酸都是弱酸，溶液呈碱性且水电离程度达到最大值，A．弱酸部分电离，HX为弱酸，电离方程式为HX⇌H＋＋X－，故A错误；B．T、P点对应的溶液溶质都是钠盐和NaOH，溶液都呈碱性，则T点c(H＋)<c(OH－)，根据电荷守恒得c(Na＋)>c(Y－)，水的电离程度较小，则c(Na＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)，故B错误；C．N点溶液中溶质为HX和NaX，溶液呈中性；P点溶质为NaX和NaOH，溶液呈碱性，所以加水稀释后N点溶液的pH不变、P点溶液的pH减小，故C错误；D．常温下，M点溶质为NaY和HY，pH水＝－lgc(H＋)水，则c(H＋)水＝10－7mol·L－1，溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7mol·L－1，c(Na＋)＝c(Y－)＝eq\f(xmL,（20＋x）mL)×0．1mol·L－1，c(HY)＝eq\f(（20－x）mL,（20＋x）mL)×0．1mol·L－1，Ka＝