线性范围及线性范围与检测限

线性范围：是某一方法的校准曲线的直线部分所对应的待测物质的浓度(或量)的变化范围。全程序空白试验:是指用纯水(溶剂)代替实际样品并完全按照实际试样的分析程度进行操作。空白试验:是指用纯水(溶剂)代替标准溶液完成同绘制标准曲线的标准溶液同样的分析步骤。准确度：在规定条件下，试样测定值(单次测定值或重复测定值)与真值(假定的或公认的)之间的符合程度。计量基准:简称计量基准器具，是指用以复现和保存计量单位量值，经国家技术监督局批准，作为统一全国量值最高依据的计量器具。基准试剂可直接配制标准溶液，也可用于标定标准溶液，一般由优级纯试剂担当。PM10:把粒径在10微米以下漂浮在空气中的固态和液态颗粒物为PM10,又称为可吸入颗粒物或飘尘。1、系统误差、随机误差、过失误差的区别,怎样避免发生?(1)系统误差：在一定实验条件下，测定值按一定方向恒定地遵循一定规律偏高或偏低，产生原因是由于方法不合适，仪器未校准，试剂不纯，存在环境影响因素，有不正确的操作习惯。(2)随机误差：重复分析同一均匀样品，并不能得到一系列相同结果，误差绝对值或大或小，符号或正或负，这类误差是由测量过程中各种随机因素、如不明显的环境变化，仪器性能的微小波动，操作的微小差异造成的。(3)过失误差：这类误差明显地歪曲测量结果，是由测量过程中违反操作规程造成的。减少系统误差的办法有：（仪器校准）、（空白实验）、（对照分析）、（回收实验）。减少随机误差的办法有：（按照分析操作规程正确操作）、（严格控制实验条件）、（增加测量次数）。减少过失误差的关键在于改进和提高分析人员的业务素质和工作责任感，不断提高其理论和技术水平。3.什么是环境监测质量保证，试简要叙述之。答：环境监测质量保证是环境监测工作的全面质量管理，它包含了保证监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证的作用在于将监测数据的误差控制在限定的允许范围内，使其质量满足代表性、完整性、精密性、准确性和可比性的要求。4、对实验用水应进行哪几种检验？答：对实验用水应进行PH值测定、电导率测定、可氧化物检定、吸光度测定、二氧化硅测定。5、测定加标回收率应注意哪些事项？答：①加标物质的形态应该和待测物的形态相同；②加标样品和样品中所含待测物浓度应控制在精密度相等的范围内，一般情况下规定：加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；加标后测定值不应超出方法的测定上限的90%；当样品待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测浓度的半量。③由于加标样与样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所致的效果相等。当以其测定结果的减差计算回收率时，常不能确切反映样品测定结果的实际差错。6、方法检出限和测定下限的主要区别是什么？检出限是指从样品中检出待测物质的最小浓度，测定下限是指测量范围的最小精度。7、安放分析天平应注意什么？影响双盘天平称量准确度的关键因素是什么？天平的检定周期及检定指标是什么？答：安放分析天平应注意天平的水平放置，防震、防潮、避免阳光直射。对双盘天平来说，影响称量准确度的关键因素是天平的不等臂性。分析天平应每年检定一次，其检定指标是天平的不等臂性，示值变动性、灵敏性。8、校准曲线包括哪两种？它们有什么不同？在环境监测分析中通常规定校准曲线是相关系数是多少？答：校准曲线包括标准曲线和工作曲线两种。标准曲线：绘制校准曲线所用的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，一般省略样品的前处理过程。工作曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同。通常要求校准曲线的相关系数大于0.999。9、实验室内常用的质控方法有哪些？它能控制哪些误差？答：实验室内常用的质控方法：精密度控制：平行样、精密度质控图；准确度控制：加标回收、标样、准确度质控图；根据需要，可采用明码或密码的形式。它能控制偶然误差、过失误差及部分系统误差。线性与范围(linearityandrange)分析方法的线性是在给定范围内获取与样品中供试物浓度成正比的试验结果的能力。换句话说，就是供试物浓度的变化与试验结果(或测得的响应信号)成线性关系。所谓线性范围是指利用一种方法取得精密度、准确度均符合要求的试验结果，而且成线性的供试物浓度的变化范围，其最大量与最小量之间的间隔，可用mg／L~mg／L、ug／ml~ug／ml等表示。线性与范围的确定可用作图法(响应值Y／浓度X)或计算回归方程(Y＝a+bX)来研究建立。测定样品时所有生物药物分析方法都必须同时作标准曲线。每次作标准曲线时，方法应与分析方法考核时完全一致。标准浓度应包括一定梯度的5-8个浓度(非线性者如免疫分析可适当增加)，每个浓度只需测定一次(免疫分析可测定两次并取均值)；标准曲线应覆盖样品可能的浓度范围，对于含量测定要求一般浓度上限为样品最高浓度的120％，下限为样品最低浓度的80％(但应高于LOQ)；目前仍广泛采用相关系数(r)表示标准曲线的线性度、并控制r≥0.9900。对照品的LOQ必须包括在线性范围。线性范围是指与检测器响应信号成线性关系的样品的含量范围.一般情况下,标准曲线的最低和最高值是包含在线性范围内的,而且不同人做的标准曲线,他所取的最低和最高值也不会都相同,打个比方来说,A做5个点的标准曲线,所选择的标准样品的浓度分别为:1,5,10,15,20,那么最低最高值分别为1和20,而对于这种要检测的物质来说,它的线性范围可能是10E5,要远大于制作标准曲线所选择的浓度范围.通常在建立一个新方法的时候可以通过文献查到一些物质的线性范围,而实际工作中,要确切知道某种物质的线性范围必要性可能也不大。S/N=3时的浓度是检测限，也就是峰高约在基线噪音高的3倍，注入液相色谱仪的对照品百分浓度％。

S/N=10是定量限，也就是峰高约在基线噪音高的10倍时，注入液相色谱仪的对照品量。

首先，配制一个较低浓度的对照品溶液，注入液相色谱仪，观察其峰高比基线噪音高多少倍（假设X倍），将该溶液稀释到X/3倍，基本即为该物质的检测限，将该溶液稀释到X/10倍，基本即为该物质的定量限。具体操作时，就是把一定浓度的溶液不断稀释，直到S/N=3。一般就是用眼来估计了，不过也可以计算出来，好像是用标准曲线计算的，具体公式你可以查一下书。DetectionLimit\LimitofDetection\DL\LOD检出限DL是一种比值，用%或ppm表示，等于最低检出浓度与样品溶液浓度（通常是一个固定的限度值）的比值，因此只有在满足最低检出浓度和最低检出量的同时才能够做出检出限。

它主要适用于杂质测定中的杂质限度检查项目的方法验证，即你通过这个验证证明你的方法能够检出足够低的杂质，就是说，如果你作出的检测限（最低检测浓度）比限度好高，那是万万不行的。检测限不但要低于限度，最好远远小于杂质限度。

根据分析方法是采用非仪器分析还是仪器分析可用几种方法来确定检测限度，除了下面所列的方法外其他的方法也可能被接受。

6．1根据直观评价直观评价可以用于非仪器分析方法，也可用于仪器分析方法。检测限度的测定是通过对一系列已知浓度分析物的样品进行分析，并以能准确测得被分析物的最小量来建立。【通过进样大量不同浓度的溶液，证明你所说的检测限是最低的，通常费力不讨好，但是却是无奈的情况下最好的办法。

6．2根据信噪比该方法仪适用于出现基线噪音的分析方法。信噪比的测定是通过比较含已知低浓度被分析物的样品与空白样品的测试信号，确定被分析物可被确切地检测的最小浓度，当信噪比在3：1或2：1时的检测限度通常被接受。【此法常用：即观察图谱，保证图谱中信号峰强度同一段平缓的噪音峰强度的平均值约为3：1即可。】

6．3根据响应值的标准差和斜率【这种方法好啊，省时省力，就是费脑筋，我目前还没搞懂，如果由高手事件过请指教，废话少说】检测限度（DL）表示为：DL=3.3δ/Sδ：响应值的标准差S：校正曲线的斜率斜率S可从被分析物的校正曲线来估算，δ的值可由多种途径估算。如：

6．3．1根据空白的标准差通过几份空白样品的分析，然后计算其响应值的标准差，测出分析背景响应值的大小。

6．3．2根据校正曲线通过对含有DL范围内被分析物样品的分析来研究其标准曲线，回归线的剩余标难差或回归线的y轴截距标准差都可作为标准差。

6．4申报数据必须同时提供检测限度和测定检测限度的方法。如果见是根据直观评估或信噪比得来的，应提供相关的一些色谱图。如通过计算或外推法得到检测限度的估算值，可对一系列接近或等于检测限度样品的逐个分析来论证这一估算值。

【上述资料引致ICHQ2B，建议诸位阅读英文原文，恐翻译不到位引起歧义】

检测限是一种限度检验效能指标，它既反映方法与仪器的灵敏度和噪音的大小，也表明样品经处理后空白(本底)值的高低。要根据采用的方法来确定检测限。当用仪器分析方法时，可用已知浓度的样品与空白试验对照，记录测得的被测药物信号强度S与噪音(或背景信号)强度N，以能达到S／N＝2或S／N＝3时的样品最低药浓为LOD；也可通过多次空白试验，求得其背景响应的标准差，将三倍空白标准差(即3δ空或3S空)作为检测限的估计值。为使计算得到的LOD值与实际测得的LOD值一致，可应用校正系数来校正，然后依之制备相应检测限浓度的样品，反复测试来确定LOD。如用非仪器分析方法时，即通过已知浓度的样品分析来确定可检出的最低水平作为检测限。

另外，实际工作中以下几个概念是经常混淆的：

1，最低检测浓度

2，最