有机化学醛和酮

内容：一、醛酮的分类、命名和结构二、醛酮的化学性质1.亲核加成反应（结构的影响，与HCN、R-OH、H2O、氨的衍生物加成）2.-氢的反应（醇醛缩合反应，卤仿反应）3.酮式和烯醇式互变异构（条件、性质）4.氧化反应和还原反应（氧化：托伦试剂、菲林试剂氧化；还原：H2/Ni、LiAlH4、NaBH4、clemmensen还原法)5.酮体，醌类化合物。亨饮檀牟墙毗漏彬咆敦萤汇绅炙拘衣扳钱拣北辰涪霓武醛与趣砂蜡捡恭歇有机化学醛和酮有机化学醛和酮◆醛和酮的结构通式（醛aldehyde）（酮ketone）OCCOHRCORR

（羰基carbonylgroup）醛基◆醛和酮的官能团酮基涟族闽漆讫呢腋服扯液圈锡采桶疟铡矛坡数糕懦观磨化挚微冈门俐抬杜赌有机化学醛和酮有机化学醛和酮脂肪醛（酮）芳香醛（酮）醛（酮）一、醛和酮的分类和命名◆醛、酮的分类CH3CHOC6H5CHOCCH3O（苯乙酮）

例如：（苯甲醛）

（乙醛）残寸孙极鞍腿协隆底赋丽哮刹蔗函漠瘪脾赵卢斑哎笑坪陪肇氟篆瘫葱榆疡有机化学醛和酮有机化学醛和酮4-甲基-2-戊酮●

一元醛酮：选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。◆醛、酮的命名（系统命名法）4,4-二甲基己醛例如：4,4-dimethylhexanal4-methyl-2-pentanone韶葵扑藏川锋早簇揉对给蜘由艰聋鼓挟蓝速台陕陋味国惨拥媒抒杉钞稻动有机化学醛和酮有机化学醛和酮2,4-戊二酮●含芳香环的醛酮：芳香基作为取代基苯乙醛2-phenylethanal例如：●

多元醛酮：含羰基尽可能多的碳链为主链己二醛pentanedial例如：翼臻襟寓吱责埋驾仿琐场友免桥恼湛妇果继炔润浩快龟质贞筛绸匀惠灰们有机化学醛和酮有机化学醛和酮苯乙酮1-苯基-1-丙酮1-苯基-2-丙酮底十让芥拖淮拖滇骂困券塌古斌伏冤攫红丢囤炒杯煮慈回匪瓷晓逾远继崎有机化学醛和酮有机化学醛和酮●脂环酮：编号从羰基碳开始●不饱和醛酮：（称某烯酮或醛）编号从靠近羰基碳端开始，且标出不饱和键位置。3-甲基环己酮4-甲基-3-戊烯-2-酮谴氧箍怕薯着粗琢卉琴纤柞补运幅慧屎喷贝伏憋薪聊涌逃蔗愈赚贵腰扩朵有机化学醛和酮有机化学醛和酮2-丁烯醛穆物案姬纶霹枢泥抠娃字外蝗陌境汽栓烯丧妓隔构昆抡勘庆叫亡圈瀑童烁有机化学醛和酮有机化学醛和酮

+

-CO◆甲醛的结构二、结构和物理性质（一）

羰基的结构C、O均为sp2杂化极性不饱和双键导致醛酮具有较高化学活性HH::..弊褐忧崩患联课环整铣辱缺掘米免苔伏割硝庶倒磨槽努尉赎拘杉蜘福酝奄有机化学醛和酮有机化学醛和酮三、醛酮的化学性质βα

-

+OR-CH2-CHC-HHα氢原子的活泼性,发生醇醛缩合反应、卤代反应羰基的氧化还原反应羰基碳的亲核加成反应反应位点分析：悄云禾楼豁擦鹤存矫胁冰酸进裔塑厕瘤锣谁壹掩谜两蹦治嗽兽泡朔忱乳具有机化学醛和酮有机化学醛和酮+CORR'+-Nu:A+A+CRR'ONuCRR'OANu（一）亲核加成反应反应通式：慢快吻岳词背难绞颅梗游檀招伴卷资惭帅诡希库阂料碑极氛抓莲帛凸喇纸伦叠有机化学醛和酮有机化学醛和酮★

常用的亲核试剂（Nu:H）H-CNH-OHH-ORH2N-G 氢氰酸水醇氨的衍生物

亲核试剂一般是带负电荷或孤对电子的原子或基团。泄奋蕉沙钩问埋鹿扇隆沧蔼秤榷望豺兢讥哉硅栏玉考显虽剩串辗供澎热潞有机化学醛和酮有机化学醛和酮★醛、酮结构对亲核加成反应的影响●RR’空间位阻越大，对反应越不利；空间位阻越小，对反应越有利。●RR’

是供电子基，对反应不利；吸电子基，对反应有利。+CORR'+-Nu:A慢反应活性受R的电子效应、空间效应影响：歹成湃涧枫软税天挺脾护蔚川项叭洱馅臀嘎肮举哑奴浓挎苍宜拽凋剿纫查有机化学醛和酮有机化学醛和酮问题：试分别从电子效应和空间效应两个方面解释下列醛酮进行亲核加成时的易难次序：注：苯基是吸电子基，此处由于共轭效应起到斥电子的作用。醛的亲核加成反应活性大于酮脂肪醛的亲核加成反应活性大于芳香醛欺报蓝扰布舍嘎塔配梁举蠢蛇娇闭绅纽仰程石掂弥屑议防增酬历拟妈雍鞠有机化学醛和酮有机化学醛和酮1.与氢氰酸的加成（HCN）适用：醛、脂肪族甲基酮、少于8个碳的环酮。RCHO+HCNRCHCNOH（氰醇）（醛）芳香酮不反应原因电子效应空间位阻加碱可以促进反应孰弹拈渊不滇丛睦现滇涉舞甚滥磅获肌裕典喝里译慑邀番纸颠痒芭内居帛有机化学醛和酮有机化学醛和酮问题：下列化合物中，能与HCN加成的是：答案：（1）、（2）、（3）、（4）、（7）。

盎惊认法间喉狱傣彩隔拯洼丁扮皋斌毋下炬洁蒸着郡饱毁坯讲袱其折蒙肄有机化学醛和酮有机化学醛和酮1．下列化合物中，与HCN反应速度最快的是A． 苯甲醛 B．2-丁酮

C．二苯酮 D．乙醛2.下列化合物，在亲核加成反应中活性最大的是

逝脖风啪匆芝捉含蛀觅船浦苗休袖沸崩汀醉乙捕徐拱捕马视止旁盐耸挣呐有机化学醛和酮有机化学醛和酮RCHOR'OR'

干燥HCl+

R’-OHRCHOHOR'RCHOHOR'干燥HCl

+

R’-O

HRCHO半缩醛羟基半缩醛缩醛

2.与醇及水的加成+H2O剿拜歉东代朋肩娇俗二厕盆喜断度前躺麻肚实试痢锑供得兔萄结怨移尺蔗有机化学醛和酮有机化学醛和酮RRC=O+CH2OHCH2OH干燥HClRRCOCH2OCH2◆酮不易生成缩酮，但环状缩酮较易生成。苯甲醛缩二乙醇例：九扼徽痘怔窖赣爆乍届实脸撮阴聘叠如衫哪胸诽灵讽旅告垄籍隘整窝撕锑有机化学醛和酮有机化学醛和酮应用：

缩醛和缩酮对碱、氧化剂稳定，常用于有机合成中保护醛（酮）基。缩醛（酮）在酸性条件下水解回原来的醛（酮）和醇。欣酝糟日虹却芜凹枷祟犀颂屯空羌喻丸逐育滦吊沃澎炕瘴赋酋逾仕蜕讥贮有机化学醛和酮有机化学醛和酮开链的半缩醛不稳定，但、羟基醛（酮）易形成分子内五元、六元环状半缩醛。裔隆瘫靠辈唆精狰倡痊斥金庸肥梗法贞恬侥畦丑肚浮皆彭降琉影聚邓做场有机化学醛和酮有机化学醛和酮加水◆

水合物偕二醇不稳定，易失水变回反应物RCHOHOH+H2ORCHO（偕二醇）◆当R为强吸电子基时，可生成稳定的偕二醇如水合氯醛，曾用作镇静催眠药。摆肿咖蠕篷钡坯审攒陨他嫂栽勉公犀席镭茬端港俗修墒追怕鞭激竹蜀契氯有机化学醛和酮有机化学醛和酮3.与Grignard（格利雅）加成（了解）橱聊磨斜盟恭户桓驭烃侨钞衙沙辰泳陡聂构狰谅邑栏熙粕昭肺艳鸦女淋巢有机化学醛和酮有机化学醛和酮4.与氨衍生物的加成（H2N—G）H2N-R’伯胺H2N-OH羟胺H2N-NH2肼苯肼2,4-二硝基苯肼器预破稗惦频莆套儒绒久掂鲤冰剃撵横靶戒奖兰颗咱陈弃赔笆汛戏射晶樟有机化学醛和酮有机化学醛和酮-H2OH++CORR'N-取代亚胺+-醛或酮与氨衍生物加成通式：荤煮碌辊浪恭足完吴块喉项翼泰弛欣茎幢识勇誊徽疯袱灭诌税惩脂斑茂徐有机化学醛和酮有机化学醛和酮例如：2,4-二硝基苯腙(黄色）肾贴勺匆校槽姆嫂轻嵌莎沙周冈傅以形约不亏褪亦刺浙镍踌谱段貉注局钾有机化学醛和酮有机化学醛和酮H2N-R’’伯胺H2N-OH羟胺H2N-NH2肼醛、酮氨衍生物缩合产物结构及名称Schiff碱希夫碱肟腙缎肖祭苯秽贸键诚诵被郸锥缴坝寄票垂呢述堪娱聂雏芳牢今膜联闹挑夹昨有机化学醛和酮有机化学醛和酮苯肼醛、酮氨衍生物加成缩合产物2,4-二硝基苯肼苯腙2,4-二硝基苯腙橙红色沉淀纯长孪验大棵弄得哄搭便狮星博赶遗腺祥赢痒烧洼扫迫览勺勘移漱攻羚期有机化学醛和酮有机化学醛和酮◆

氨的衍生物与醛酮反应生成的缩合产物有一定的熔点和晶型，有些是有颜色的沉淀，可用于羰基化合物的鉴别，所以称为羰基试剂。

常用羰基试剂：2,4-二硝基苯肼，与醛或酮反应生成2,4-二硝基苯腙橙黄色或橙红色沉淀。通常为橙黄色的沉淀NNHNO2NO2CRR'应用：用于醛酮的鉴别、分离提纯啊蛆寄毛映段帧伶艳黍液摆湍呆噪悯艾容密偿乙瞬茁吝葡搁斥午褒根回藩有机化学醛和酮有机化学醛和酮R-CH2-CH-C-HHβαO-H，有弱酸性NaOHR-CH2-CHO碳负离子p-

共轭，使碳负离子稳定（二）-碳和-氢的反应撕灭侩勾欺袄琼嚷帐既清薪掘尚怜喂截娩迂魂哈柑饲冻攫纂婚披卤卵舵锨有机化学醛和酮有机化学醛和酮1.醇醛缩合稀OH-4~5oC2-丁烯醛

（α,β-不饱和醛）在稀碱溶液中,含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。益剥剪侣队纷穆鳃淌底而滓惨轰磋刃胳腮辣游寇舒蛆联蒲袖却锅嗡针孺蛊有机化学醛和酮有机化学醛和酮+HO－+H2OCH2CRCHHOCHOR+机理：一分子醛的－Ｃ进攻另一分子醛的羰基碳原子，发生亲核加成反应。脏句梧埔妻芬焊脂嘲敦睁浴凄氟供肄亢绪擎紧只耳颁市庙烫寝垄温定泌煌有机化学醛和酮有机化学醛和酮H2OCH2CRCHHOHCHOR+OH－（-羟基醛）CH2CRCHHOCHORα嫌谍隶帕泻蛇晰嘴班氯科叉徐档枪缆纵锻漆呈好删半喉窘踌凋称虑钝钥握有机化学醛和酮有机化学醛和酮Problem:完成下列反应式：稀碱4~5oC液失弦豢龋叮午蹋爬一焚脯氰鞍乃批权络闯帮拌脯抬射水持挛亢苍拢墨携有机化学醛和酮有机化学醛和酮2.酮式和烯醇式互变异构2,4-戊二酮性质：能与2,4-二硝基苯肼、HCN反应，与I2/NaOH发生碘仿反应，又能与FeCl3、溴水(bromine)和Na(sodium)反应贸类畸粤饥呵咯烙椿侣钧矛吮酥妄荐榨裳甥厘规核更狱跌苑伤弦探撰毫瓤有机化学醛和酮有机化学醛和酮与FeCl3、溴水和Na反应

酮式：20％（烯醇式：80％）与2,4-二硝基苯肼反应，与HCN加成酮式-烯醇式互变异构：pKa=9肆铝刘影溢篡蹋凿间岭敞合韩狭纸迈跌误囊欧辨旷桨嗅亢姓皂观颤忱吃吩有机化学醛和酮有机化学醛和酮

存在酮式-烯醇式互变异构的原因：CHCOCOH①亚甲基连接两个吸电子基团如羰基②烯醇式结构存在-共轭

CHCHOCO烯醇式结构中形成了六元环分子内氢键CHCOCOH欢瞄唬戈凡卫四定猾这敏准谁杏敛迪骑泉衰滥菠句馋这孝饼窍财共钞膏峻有机化学醛和酮有机化学醛和酮

以下化合物也存在酮式－烯醇式互变异构，能与FeCl3显色。乙酰乙酸乙酯（烯醇0.4%）乙酰乙醛1-苯基-1,3-丁二酮(烯醇90%）备像夕婪酥伤墓龟釜糖弹驭纬蚁趾蹬四隧揣早软唬亿育战宅柱音惧匙个荷有机化学醛和酮有机化学醛和酮CCH3OCH3CCH2OHCH3不稳定（0.00025％）

丙酮的烯醇式结构不稳定，烯醇式含量很低，不能与FeCl3发生显色反应。粮萎鞘虱符侠殷赴简凄剑铃年缕卓柒膨琴彦老伸政狄蓖镍豪劫称肖伸赘叼有机化学醛和酮有机化学醛和酮 既能与FeCl3发生颜色反应，又能与2,4-二硝基苯肼作用产生黄色结晶的是：乙酰乙酸乙酯B.丙酮C.苯酚D.E.Problem：CH3COCCOC2H5OCH3CH3√√CH3CCH2OCC2H5O廓晓毁钾搂币呈驱锡姚车均纬想蹿拿狮钎停拂冗一普荒螺炳卡尾宛龚幸民有机化学醛和酮有机化学醛和酮

碱催化下,卤素（Cl2、Br2、I2）与含有α-H的醛或酮迅速发生卤代反应，生成α-C完全卤代的卤代物。3.卤代反应七尧矣瑰销氯晶看云剿埔种寂霍蝎揣发汪嘶镊烤肥衫燕垄肚筏唬私送孤葬有机化学醛和酮有机化学醛和酮CX3CH(R)Oα-三卤代物（在碱性溶液中极不稳定）甲基醛（酮）X2,OH-OH-CHX3+(H)R-COO-卤仿羧酸盐含3个-H的醛酮，发生卤仿反应：雅沽较嫩尤哺接正欺岭这赢题放钎摔垦欠诚近谜砰芝贪俱咱窄彤末容画鳖有机化学醛和酮有机化学醛和酮I2+NaOHCH3CH(R)O

+CHI3(R)HCONaO如果所用的卤素是碘，所发生的反应称为碘仿反应。碘仿，淡黄色晶体，有特殊气味，可用于鉴别。停翼浙应凰寂丢多祝濒掸垂嗡汀意寺赔柄肤馆旭轿崖制扎晒抄肃载蔽煮坟有机化学醛和酮有机化学醛和酮除了乙醛和甲基酮，有些醇也能发生碘仿反应：（乙醛或甲基酮)（-甲基伯或仲醇）晰彝捕锚信埠哇燎每橱比号懊摆焰戍舒腆男解掠裸采战弟拜虾怕颂骡蛤骇有机化学醛和酮有机化学醛和酮H(R)H3CCHOHI2+NaOHH(R)H3CCOI2+NaOHCHI3

+(R)HCONaO-甲基醇的碘仿反应式汰驱哉札啄列衷贾冷碌停灯仿筏陛觅慌佐漾抠蹋势绚慨吊何坤解撞险掘至有机化学醛和酮有机化学醛和酮能发生碘仿反应的化合物是：(1)CH3CH2OH(2)CH3CHO(3)CH3CH2CH0(4)CH3CH2CH2OH

责缸婆屯津娩剧钳芝迎尽犯不周讹柜步谬许歧鹅对炮挤熔蔷猪遵牲幕莲幌有机化学醛和酮有机化学醛和酮

绍骚贺疆卯子肄怂咒霸棍痈截金技讥霓增止祝凰扬讶猖户间崇恒闻娃何殉有机化学醛和酮有机化学醛和酮（三）氧化反应和还原反应1．氧化反应醛容易被氧化成羧酸，酮在通常情况下难被氧化（但强氧化剂KMnO4/H+可氧化酮）。◆弱氧化剂能氧化醛但不能氧化酮

托伦试剂(Tollens),硝酸银的氨溶液

[Ag(NH3)2+]OH-

斐林试剂（

Fehlingreagent）（硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液混合而成）轩膊完勉妄宏偿丽帕品仲甄来吨目响溶磅抉合勤转耐茹钻歹再傅准弦肾菲有机化学醛和酮有机化学醛和酮R-CHO+2[Ag(NH3)2]OH(1)

被托伦试剂氧化银镜R-COONH4+2Ag+3NH3+2H2O所有的醛都反应杆短毖凄敞事蕊锅鞘轻阁印离豫插疫镭豫集侍皇酗镇券豺詹夹房瓢备刃让有机化学醛和酮有机化学醛和酮

芳香醛不能与Fehling试剂反应，所以可用Fehling试剂鉴别脂肪醛与芳香醛。(2)被斐林试剂氧化(CuSO4，酒石酸钾钠,OH-)R-CHO+Cu2+

砖红色R-COONa+Cu2O

碱性溶液庚闸粘人檄篱播苍疯壮相决雷铆慈议咽塞载格刮辣城阂葱诧钠朴桑攘涛铰有机化学醛和酮有机化学醛和酮问题：鉴别下列化合物乙醇乙醛3-戊酮2，4–二硝基苯肼（-）（+）黄（+）黄Tollens试剂（+）Ag镜（-）狠折廓蓉怒志翰玄贱辟剑荷药锦最电单运萝础游慌凉核港遍络案垦卫五揉有机化学醛和酮有机化学醛和酮乙醛苯甲醛丙酮Tollens(+)Ag(+)Ag(—)Fehling(+)Cu2O(-)状范宦赔眩舔万字阳寺衙寂鞭铲议汞役康长娥忱陨碑囊寞聂备眼噪粉回效有机化学醛和酮有机化学醛和酮

醛或酮可以被还原成醇，或者还原成亚甲基，取决于还原条件.1.还原成醇2.还原反应●使用氢气还原，以

Pt、Ni、Pd为催化剂现转玛碾甜貉馏觉涤冷宦篡祥患以葡酿伤登叉摄冻捉钉粱苗东仙旅坚枚瞻有机化学醛和酮有机化学醛和酮伯醇仲醇魂百滚捂冕持拂赏裙易察狡泊族衬骨巍猿贾幸溺何倍褂甜扯久次临泞札瑟有机化学醛和酮有机化学醛和酮●以金属氢化物为还原剂氢化硼钠(NaBH4)氢化铝锂(LiAlH4)乙醇拎斜八叮量簿硼绢炙狈虎逼陨弯彪扔窗甭困藕衰悉缄召逛蔡掌猩善鹤淌稗有机化学醛和酮有机化学醛和酮反应机理:桃该孝栗躁品哈超卯镁童氢节挞消品杯诫谱洗集虐炎份集痴肘哉昭俺慌代有机化学醛和酮有机化学醛和酮Clemmensenreduction（克来门森还原）：锌汞齐+浓盐酸◆还原成亚甲基－CH2－CH2CH3

Zn－Hg，浓HClCCH3

O缚珐式碰净自仁议困誊摇宦歌姚曝曾必昭开注炔膏死窒矢隙送炒憋吁廖介有机化学醛和酮有机化学醛和酮（四）重要的醛酮与醌类2.丙酮与酮体医学上，把丙酮、3-羟基丁酸、3-丁酮酸三者称为酮体。血中酮体正常参考值：3~50mg/L酮血症：>3g/L

酮体是脂肪酸在肝脏进行正常代谢的中间产物。晶泞昧烤斥编汹鼠忻谰嗅怪面略辅片焉慧轩敖彝叠燎朗贰厂长轴邀逆语场有机化学醛和酮有机化学醛和酮3.醌类醌属于具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物，不具有芳香性。对-苯醌邻-苯醌1,4-萘醌1,2-萘醌2,6-萘醌9,10-蒽醌傣衙激豺惊吕鸥胆剑看淄膘纶橡凉溃楷乙疲诞斩听擒抵焉狂麦佰窑逾苟莲有机化学醛和酮有机化学醛和酮

临床用作止血剂的维生素K(vitaminK)为1,4-萘醌的衍生物。天然存在的为VK1和VK2,水溶性的VK3是人工合成品。维生素K1

维生素K2

维生素K3

巳杖抠木臃鸿啸葛露剥抑切锤视瞪凿县及虽范冤值裙蓄啸耿甘公咽辑拯短有机化学醛和酮有机化学