分析化学习题答案

生物化学习题库含答案一、选择题1．定量分析工作中，对测定结果的误差的要求是（D）。A．误差越小越好B．对误差没有要求C．误差为零D．误差应处在一定的范围内2．试液体积在8mL的分析方法为（B）。A．常量分析B．半微量分析C．微量分析D．超微量分析3．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-，Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（A）。A．SO42-和Ca2+B．Ba2+和CO32-C．CO32-和Ca2+D．H+和OH-4．用强碱滴定弱酸，叙述正确的是（D）。A．滴定终点时，溶液一定呈中性B．终点时呈酸性C．宜选用在酸性区变色的指示剂D．宜选用在碱性区变色的指示剂5．某碱样为NaOH和Na2CO3混合溶液，用HCl标准溶液滴定。先以酚酞做指示剂，耗去HCl标准溶液V1mL，继以甲基橙指示剂，又耗去HCl标准溶液V2mL，V1和V2关系是（D）。A．V1=V2B．V1=2V2C．2V1=V2D．V1>V26．比较两组测定结果的精密度（B）。甲组：0.19％，0.19％，0.20％，0.21％，0.21％乙组：0.18％，0.20％，0.20％，0.21％，0.22％A、两组相同B、甲组高C、乙组高D、无法判别7．在间接碘量法测定碘时，淀粉指示剂应（C）。A．滴定开始前加入B．滴定一半时加入C．滴定近终点时加入D．滴定终点加入8．pH值=4.23的有效数字是（B）位。A．1B．2C．3D．49．在氧化还原滴定法中，要求两个氧化还原电对的差值大于（C）V才能用此法滴定。A．0.1VB．0.2VC．0.4VD．0.6V10．以下四种滴定反应，突跃范围最大的是（B）。A．0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HClB．1.0mol·L-1NaOH滴定1.0mol·L-1HClC．0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HAcD．0.01mol·L-1NaOH滴定0.01mol·L-1HCl11．铝盐药物的测定常用配位滴定法，加入一定量并过量EDTA，加热煮沸片刻后，再用锌标准溶液滴定，该滴定方式是（C）。A．直接滴定法B．置换滴定法C．返滴定法D．间接滴定法12．下列情况中，不能用永停滴定法的是（C）。A．滴定剂是可逆电对B．被滴定物是可逆电对C．滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D．滴定剂和被滴定物都为可逆电对13．下列溶液混合后，不具有缓冲能力的是（C）。A．200mL1mol·L-1HAc+100mL1mol·L-1NaOHB．100mL1mol·L-1HCl+200mL2mol·L-1NH3·H2OC．100mL1mol·L-1HAc+100mL1mol·L-1NaOHD．100mL1mol·L-1NH4Cl+100mL1mol·L-1NH3·H2O14．下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（D）。A．H2Ac+-HAcB．NH3-NH2-C．HNO3-NO3-D．H2SO4-SO42–15．在标定氢氧化钠溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯二甲酸，则测定的氧化钠标准溶液浓度将引起（A）。A．负误差B．正误差C．不确定D．无影响16．作对照试验的目的的（C）。A、提高分析方法的精密度B、减小标准误差C、检查分析方法的系统误差D、减小偶然误差17．下列哪种溶液在读取滴定管读数时，读液面周边的最高点（A）。A．高锰酸钾标准溶液B．硫代硫酸钠标准溶液C．HCl标准溶液D．NaOH标准溶液18．下列分析纯试剂可作为基准物质直接配置标准溶液的是（D）。A．氢氧化钠B．浓硫酸C．碳酸氢钠D．重铬酸钾19．用0.1mol·L-1NaOH滴定pKa=4.0的弱酸，其pH突越范围是7.0～9.7；用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的酸时，其突越范围（B）。A．6.0～10.7B．6.0～9.7C．7.0～10.7D．8.0～9.720．以EBT为指示剂，在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子Ca2+，溶液pH值将（B）。A．增大B．降低C．不变D．不能确定1.可用下列哪种方法减小分析测定中的偶然误差（C）。A.对照试验B.空白试验C.多次平行试验D.回收试验2.试液体积取样量为l－10ml的分析方法为（B）。A.常量分析B.半微量分析C.微量分析D.超微量分析3.某一元弱碱的Ｋb=1.0×10-5，则其0.1mol•L-1的水溶液的pH值为（D）A.3.0B.5.0C.9.0D.11.04.配制高氯酸标准溶液常用的溶剂是（C）A.醋酸B.甲酸C.醋酐D.乙醇5.EDTA水溶液中，以何种存在形式与金属离子生成最稳定的配合物（C）A.H2Y2-B.H3Y-C.Y4-D.H4Y6.滴定分析中，一般利用指示剂颜色发生突变的点来判断，这点称为（B）A、等当点B、滴定终点C、理论终点D、化学计量点7.按质子理论，Na2HPO4是（D）A.中性物质B.酸性物质C.碱性物质D.两性物质8.滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002克。则一般至少称取试样（B）A.0.1克B.0.2克C.0.3克D.0.4克9.已知：EθOx1/Red1=1.09v，EθOx2/Red2=0.89v，EθOx3/Red3=0.84v，EθOx4/Red4=0.66v，下列反应可视为进行完全者（C）A.Ox1+Red2=Red1+Ox2B.Ox1+2Red2=Red1+2Ox2C.Ox2+3Red4=Red2+3Ox4D.Ox2+3Red3=Red2+3Ox310.盐酸和醋酸的拉平性溶剂是（C）A.水B.甲醇C.液氨D.甲酸11.KMnO4滴定法，所需的介质是（A）A.硫酸B.盐酸C.磷酸D.硝酸12.在标定氢氧化钠溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯二甲酸，则测定结果其氢氧化钠标准溶液的浓度将引起（A）A.负误差B.正误差C.不确定D.无影响13.下列测定中，需要加热的有(B)A.KMnO4溶液滴定H2O2B.KMnO4溶液滴定H2C2O4C.银量法测定水中氯D.碘量法测定CuSO414.用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为AsO43-，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其换算因数为（A）A.As2O3/6AgClB.2As2O3/3AgClC.As2O3/AgClD.3AgCl/6As2O315.下列各混合溶液，不具有缓冲能力的是（D）A.200mL1mol·L-1HAc+100mL1mol·L-1NaOHB.100mL1mol·L-1HCl+200mL2mol·L-1NH3·H2OC.100mL1mol·L-1NH4Cl+100mL1mol·L-1NH3·H2OD.100mL1mol·L-1HAc+100mL1mol·L-1NaOH16.利用酸效应曲线可选择单独滴定金属离子时的（C）A.最低酸度B.pH突跃范围C.最低pH值D.最高pH值17.用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（C）起催化作用。A.氢离子B.MnO4－C.Mn2+D.CO218.pH玻璃电极的响应原理与膜电位的产生是由于（C）A.H+在膜表面还原而有电子转移B.H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位C.H+在膜表面的离子交换和扩散作用D.H+在膜表面的吸附作用19.下列叙述正确的是（B）A.砝码稍有腐蚀——系统误差B.滴定管估读的最后一位数字，有时偏大有时偏小——系统误差C.重量分析中，沉淀每次都有少量的溶解损失——偶然误差D.试剂不纯——偶然误差20.已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[Cu2+]=[I-]=1mol•L-1,=0.54V,=0.16V。计算并判断下列反应的方向为（B）A.0.54V反应向左进行B.0.87V反应向右进行C.0.16V反应向左进行D.-0.54V反应向右进行1．试液体积在5mg的分析方法为（C）。A．常量分析B．半微量分析C．微量分析D．超微量分析2．定量分析结果的标准偏差代表的是（C）。A.分析结果的准确度B.分析结果的精密度和准确度C.分析结果的精密度D.平均值的绝对误差3．作对照试验的目的的（C）。A、提高分析方法的精密度B、减小标准误差C、检查分析方法的系统误差D、减小偶然误差4．pH值=3.50的有效数字是（B）位。A．1B．2C．3D．45．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（C）。A.标定结果偏高B.标定结果偏低C.对标定结果无影响D.指示剂不变色，无法指示滴定终点。6．重量分析法测定0.5126gPb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657gPbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（C）。（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A.82.4%B.93.1%C.62.07%D.90.8%7．下列哪种情况应采用返滴定法（C）。A.用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B.用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C.用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D.用Na2S2O3标准8．下列分析纯试剂可作为基准物质直接配置标准溶液的是（D）。A．氢氧化钠B．浓硫酸C．碳酸氢钠D．重铬酸钾9．用强碱滴定弱酸，叙述正确的是（D）。A．滴定终点时，溶液一定呈中性B．终点时呈酸性C．宜选用在酸性区变色的指示剂D．宜选用在碱性区变色的指示剂10．某碱样混合溶液，用HCl标准溶液滴定。先以酚酞做指示剂，耗去HCl标准溶液18.90mL，继以甲基橙指示剂，又耗去HCl标准溶液12.35mL，碱样最可能是哪种组合（A）。A．NaOH，Na2CO3B．NaHCO3，Na2CO3C．NaOH,NaHCO3D．以上都不对11．在液氨中，HAc、HCl、H2SO4和HClO4四种酸中的最强酸是（D）。A.HClO4B.H2SO4C.HClD.NH4+12．下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（B）。A．H2Ac+--Ac-B．NH3--NH2-C．H3PO4--PO43-D．H2SO4--SO42–13．以下四种滴定反应，突跃范围最大的是（B）。A．0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HClB．1.0mol·L-1NaOH滴定1.0mol·L-1HClC．0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HAcD．0.01mol·L-1NaOH滴定0.01mol·L-1HCl14．用0.1mol·L-1NaOH滴定pKa=4.0的弱酸，其pH突越范围是7.0～9.7；用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的酸时，其突越范围（B）。A．6.0～10.7B．6.0～9.7C．7.0～10.7D．8.0～9.715．测量水的硬度时，以EBT为指示剂，用EDTA滴定的是（D）量。A．Mg2+B．Ca2+C．Fe3+D．Mg2+、Ca2+总量16.已知lgKHgY＝21.8,lgαHg=3.16和下表数据pH1.52.03.04.0lgαY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/LHg2+溶液，则滴定时最低允许pH（C）。A.4.0B.3.0C.2.0D.1.517．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（C）A.2:1B.1:2C.1:1D.3:118．在氧化还原滴定法中，要求两个氧化还原电对的差值大于（C）V才能用此法滴定。A．0.1VB．0.2VC．0.4VD．0.6V19．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（A）。A．可在盐酸介质中进行滴定B．直接法可测定还原性物质C．其标准溶液用标定法制备D．在硫酸介质中进行滴定20．下列情况中，不能用永停滴定法的是（C）。A．滴定剂是可逆电对B．被滴定物是可逆电对C．滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D．滴定剂和被滴定物都为可逆电对二、填空题1．(NH4)2HPO4溶液的质子条件式（[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3]）。2．标定硫代硫酸钠一般可选（重铬酸钾）作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用（草酸钠）作基准物。3．在电池Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu中，（Cu极）极为正极，（Zn极）极为负极。4．计算一元弱酸HA溶液的pH值，应用最简式的条件是（CKa≥20Kw）、（C/Ka≥500）。5．沉淀法中关于沉淀的洗涤，其中BaSO4洗涤用（水）；AgCl洗涤用（稀硝酸）。6．测量过程中，以下情况各属于何种误差：（1）使用未经校准的仪器（系统误差），（2）试剂中含有微量的被测物质（系统误差），（3）滴定管读数25.80mL，记成28.50mL（过失误差）。7．影响配合物条件稳定常数的外部因素主要是（绝对稳定常数）、（酸度）、（其它配位剂）。8．分析化学按任务可分为（定性）分析、（定量）分析、结构分析；按测定原理可分为（化学分析）分析和（仪器分析）分析。9．写出直接电位两次测量法的计算公式（）。10．用KMnO4法测定物质含量时常需在强酸性介质中进行，但一般不用盐酸或硝酸酸化试样，原因是（氯离子具有还原性，硝酸具有氧化性，影响实验结果）。11．EDTA是一种氨羧配位剂，全称为（乙二胺四乙酸），配位滴定中常使用其二钠盐，EDTA二钠盐在水溶液中有（7）种存在型体。12．KMY′叫做（条件稳定常数），它表示有（副反应）存在时配位反应进行的程度，若只考虑酸效应，KMY′与KMY的关系式为（lgKMY′=lgKMY-lgαY(H)）。13．碘量法主要的误差来源是（I2的挥发）和（I-被氧化），为减小上述原因所造成的误差，滴定时的速度可（快些），溶液不需（剧烈摇动）。14.HCN(c1mol/L)+Na2CO3(c2mol/L)水溶液的质子条件式为：（[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-]或[H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-]或[H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1）15．标定0.1mol/L的HCl溶液用的基准物质（Na2CO3或Na2B4O7·10H2O）16．制备晶形沉淀的条件是（在稀溶液中）、（热溶液）、（搅拌、缓缓加入沉淀剂）、（陈化）。简答题何谓返滴定法？先在待测物质溶液中准确加入一定量的过量的标准溶液，待与待测物质反应完全后，再加另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液。用碳酸钠标定HCL溶液，接近终点时，为什么需要将溶液煮沸？用无水碳酸钠标定盐酸溶液，由于反应中会产生碳酸而使滴定突跃不明显，致使指示剂颜色不够敏锐，因此在接近终点之前，最好把溶液加热至沸腾并摇动赶走二氧化碳，冷却后再滴定。酸碱质子理论对酸碱是如何定义的？酸碱的实质是什么？酸:凡能给出质子的物质，碱:凡能接受质子的物质。实质:质子的转移。简述金属离子指示剂的作用原理？金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，具有配位剂和酸碱指示剂的性质，在不同PH的条件下具有不同的颜色，金属指示剂与被滴定的金属离子反应，生成一种与指示剂本身颜色不同的配合物。开始滴定时溶液中的金属离子M与EDTA反应生成配合物MY,滴定接近化学计量点时，EDTA将以与指示剂结合的金属离子夺取出来，使指示剂ln游离，引起溶液颜色的变化，指示剂终点的到达。电位法中盐桥的作用有哪些？1.阻止正负两极溶液相互融合以避免两级溶液各组间直接发生化学反应和保护参比电极内充液不受待测液玷污2.导通电池的内电路3.消除或减少液接电位简述提高分析结果准确度的方法？1.选择合适的分析方法

2.尽量减小测量误差

3.增加平行测定次数，减小偶然误差

4.通过对照实验、回收实验、空白实验、校正仪器来检验并消除测定过程中的系统误差。何谓溶剂的拉平效应和区分效应？以高氯酸、硫酸、盐酸和硝酸为例这四种酸的固有酸度有很大区别，但溶于水后，其固有酸度的差异表现不出来了，都被拉倒H3O+强度水平，结果使它们的酸强度相等，这种作用称为拉平效应。何谓酸碱滴定中滴定突跃？试述影响滴定突跃的因素？化学计量点前后正负1%时PH值的变化

影响因素:浓度和ka。提高配位滴定选择性措施有哪些？控制酸度，掩蔽干扰离子，分离干扰离子，选择其他配位剂。什么是基准物质？基准物质应具备哪些条件？直接配制标准溶液的物质。纯度高，组成与化学式相符，性质稳定，摩尔质量大。直接碘量法和间接碘量法应何时加入淀粉指示剂，为什么？直接碘量法滴定前加入，间接碘量法近终点前加入。用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？反应定量的完成。反应速率要快。能用较简便的方法确定滴定终点。简述什么是沉淀形式和称量形式？并举例说明。1.沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质。2.称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质，有些情况下由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。固沉淀形式和称量形式可以相同也可以不相同。酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？酸碱滴定终止实际的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内。指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。如何确定配位滴定的最高酸度和最低酸度？最高酸度能够被准确滴定的酸度。最低酸度金属离子的水解酸度，即不形成沉淀。简述间接的碘量法的原理？碘离子––碘单质

I2+2在一S2O32-＝2I-+S4O62-在一定条件下，用碘离子还原氧化性物质，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。论述直接电位法的测量误差与待测离子浓度和化合价的关系？高价离子测定误差较大，测定误差与待测离子浓度无关。什么是化学计量点？什么是滴定终点？滴加的标准溶液与待测组分恰好完全反应的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为滴定终点。氧化还原滴定法中，包括哪几类指示剂？自身指示剂KMNO4，显色指示剂淀粉与I2，氧化还原指示剂二苯胺磺酸钠。电位滴定法有哪些确定终点的方法？E-V曲线法，△E/△V-V曲线法，二级微商法简述系统误差的起因、特点和消除方法？系统误差是由确定的原因引起的，具有恒定的单向性。系统误差包括方法误差仪器及试剂误差，操作误差，其对分析结果的作用表现为恒定误差和比例误差两种形式。系统误差可通过对照实验，回收实验，空白实验，校正仪器来检验并消除。酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别？酸碱滴定法:以质子传递反应为基础的滴定分析法，滴定剂为强酸或碱。指示剂为有机弱酸或弱碱。滴定过程中溶液的pH值发生变化。氧化还原滴定法:以电子传递反应为基础的滴定分析法。滴定剂为强氧化剂或还原剂，指示剂:氧化还原指示剂和惰性指示剂。滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。重量分析法对称量形式的要求？要有确定的组成。称量形式必须十分稳定。摩尔质量要大。简述金属指示剂应具备条件？金属指示剂与金属离子生成的络合物的颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别，终点颜色变化才明显。金属指示剂与金属络合物的稳定性应比金属--EDTA络合物的稳定性低，这样EDTA才能夺取MIn中的M，使In游离而变色。指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏迅速，且有良好的变色可逆性。指示剂应具有一定的选择性。指示剂是水溶性的且比较稳定。简述系统误差的特点？可测性，单向性，重复性。简述说明什么是F检验、t检验、Q检验、G检验？实际操作工程中，应按怎样的顺序？F检验精:密度的差别检验。t检验:准确度的显著性检验。Q检验和G检验:检验可以测定值。先用Q检验或G检验判断是否有可疑值，然后进行F检验，当F检验无显著性差异时，再进行t检验。在碘量法中防止碘单质挥发的方法有哪些？加入过量的KI;在室温下操作;使用碘量瓶并水封;不要剧烈振摇简述什么是液接电位及产生原因？液接电位是在两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所产生的电位差。它主要是由离子在溶液中的扩散速度的差异引起的。简述如何得到晶形沉淀？要在稀溶液中进行;要适当的搅拌;要在热溶液中进行;反应速度要相对慢一些;陈化。写出双指示剂点击电流滴定法终点确定的三种不同方法？可逆电对滴定可逆电对电流先增大后减小再增大。不可逆电对滴定可逆电对电流减小。可逆电对滴定不可逆对电流增大。影响沉淀溶解度的因素有哪些？同离子效应，盐效应，酸度，配位。其他(温度，溶剂，颗粒大小，形式胶体溶液，沉淀析出的形态。)以EDTA滴定金属离子时，溶液中的副反应以及对主反应的影响？主反应为:M+Y=MY

可能存在的副反应有:M与辅助配位剂L的反应，即辅助配位效应。M与溶液中氢氧根离子的反应及羟基配位效应。Y与溶液中氢离子的反应即酸效应;外语共存或干扰离子N的反应,即共存或干扰离子效应。MY与溶液中的氢离子或氢氧根离子的反应，即混合配位效应。副反应对主反应的影响:反应物M和Y发生的副反应不利于主反应的进行;反应物MY发生的副反应有利于主反应的进行。为什么要进行陈化，哪些情况不需要进行陈化？初生成的沉淀颗粒有些有大有小，而大颗粒的溶解度比小颗粒小，经陈化后，小的沉淀颗粒的溶解，大的沉淀颗粒长的更大。另外还可以使亚稳态晶型沉淀变为稳态晶型沉淀，使不完整的晶体沉淀变成完整的晶体沉淀，因而减少杂质含量，便于过滤和洗涤，所以要进行陈化过程。什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？僵化现象:有些指示剂或金属与指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属和指示剂的配合物的置换反应速度缓慢。终点拖长颜色转变不明显，这种现象叫做指示剂的僵化现象。消除办法:加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用指示电极:电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。例如铂电极。参比电极:与被测物质无关，电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，如甘汞电极

作用:指示电极沟通回路;参比电极电位参考。第一章绪论思考题与习题简述分析化学的定义、任务和作用。答：分析化学是研究获取物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及相关理论的一门科学。其主要任务是通过各种方法与手段，获取图像、数据等相关信息用于鉴定物质体系的化学组成、测定其中有关成分的含量和确定体系中物质的结构与形态。分析化学不仅对化学学科本身的发展起着重要作用，而且在国民经济、科学技术、医药卫生、学校教育等各方面均起着举足轻重的作用。分析化学的分类方法有哪些？分类依据是什么？答：根据分析任务、分析对象、测定原理、试样用量与待测组分含量的不同以及工作性质等，可将分析化学的方法进行多种分类。根据分析任务：定性分析、定量分析、结构分析和形态分析；根据分析对象：无机分析和有机分析；根据分析方法测定原理：化学分析和仪器分析法；根据分析过程中需要试样量的多少：常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析；根据工作性质的不同：例行分析和仲裁分析。举例说明分析化学在中药学领域的应用。答：分析化学在中药质量控制、新药研究、天然药物有效成分分离鉴定、药物构效量效关系研究、药物体内过程研究等方面应用广泛。如在进行中药及其制剂质量标准研究时，可采用滴定分析法或重量分析法测定中药中总生物碱、总皂苷等各类成分含量；采用薄层层析法对中药各成分进行定性鉴别；采用高效液相色谱法、气相色谱法等对中药各成分进行定量分析等。用NH4SCN检出Co2+的最低浓度为3g/ml，检出限量是0.16g，试验时应取试液多少毫升？解：3g:1ml=0.16g:5.配制1L含Fe3+1g的溶液，边稀释边取0.05ml以K4Fe(CN)6鉴别，发现稀释至500倍时，反应仍有效，但进一步稀释则反应变得不可靠。求此反应的最低浓度和检出限量。解：根据公式1G=1;第二章定量分析的一般步骤思考题与习题1．定量分析的一般步骤是什么？答：要完成定量分析工作，通常包括以下几个步骤：①试样的采集和制备；②试样的处理；③测定方法的选择与测定；④分析结果的计算与评价。2．进行试样采集应注意哪些事项？答：合理的试样采集方法是能否获得准确结果的关键操作之一。首先要保证试样具有代表性（即试样的组成和它的整体平均组成相一致）。否则，无论后续分析的准确性再高，所得结果也毫无意义，甚至可能导致错误的结果和结论。对那些性质、形态、均匀度、稳定性不同的试样，应采取不同的采集方法。可根据试样来源、分析目的参阅相关的国家标准或各行业制定的标准。3．试样分解的一般要求是什么？答：一般分析工作中，通常先将试样分解，制成溶液，然后再进行分析测定。试样分解时一般要求：①试样应分解完全；②试样分解过程中待测组分不应有挥发或溅失；③不应引入被测组分和干扰物质。4．试说明分离在定量分析中的作用。答：定量分析中分离主要有两个方面的作用：一是提高方法的选择性；二是将微量或痕量的组分富集使之达到测定方法的检测限以上，即提高方法的灵敏度。5．设计测定中药胆矾中硫酸铜含量测定的方法。答：取一定量胆矾研成粉末，取适量粉末放入已知准确质量的坩埚中（m1g），再称量两者的质量和（m2g），加热坩埚中粉末，用玻璃棒搅拌至失去全部结晶水，放入干燥器中冷却后称量，再次加热放入干燥器冷却称量，直至连续两次称量质量差小于0.3mg(即恒重)。记录质量（m3g）。根据方程式计算结晶水的量，进一步求得中药胆矾中硫酸铜含量。还可用配位滴定法、间接碘量法和电极电位法等。第三章误差和分析数据的处理思考题与习题答案1.下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并思考它们的消除办法。（1）滴定终点与计量点不一致；（2）砝码受腐蚀；（3）重量分析法实验中，试样的非待测组分被共沉淀；（4）将滴定管读数23.65记为26.35；（5）使用未经校正的砝码；（6）称量时温度有波动；（7）沉淀时沉淀有极少量的溶解；（8）称量时天平的平衡点有变动；（9）试剂含待测组分；（10）试样在称量过程中吸湿；（11）在滴定分析实验中，化学计量点不在指示剂的变色范围内；（12）在采用分光光度进行测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；（13）配制标准溶液时，所用的基准物受潮。答(1)系统误差——方法误差，选用终点误差最小的方法；（2）系统误差——仪器误差，校准砝码；（3）系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正；（4）操作者的过失；（5）系统误差——仪器误差，校准砝码；（6）系统误差——方法误差，保持温度恒定；（7）系统误差——方法误差，选择沉淀溶解度最小的方法；（8）系统误差——仪器误差，校准天平；（9）系统误差——试剂误差，换用纯的的试剂；（10）系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封；(11)系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内；（12）系统误差——仪器误差，校准分光光度计；（13）系统误差——试剂误差，换用干燥的基准物。2.上题中，哪些是恒定误差？哪些是比例误差？它们有什么共同点和不同点？答上题中（1）、（2）、和（5）是恒定误差；（3）、（7）、（8）、（9）、（10）、（11）、（12）和（13）是比例误差。它们的共同点：都是系统误差。不同点：恒定误差是绝对误差恒定，与被测物的量无关，被测物的量越小，相对误差越大；比例误差是绝对误差值随被测物量的增多而成比例增大，相对值不变。3.试述准确度与精密度、误差和偏差的区别和关系。答：准确度表示测量值与真实值接近的程度，用误差来衡量；精密度表示平行测量间相互接近的程度，用偏差来衡量；精密度是准确度的前提条件。在消除系统误差的前提下偏差可用来衡量测量结果的准确程度。误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度。4.什么是误差传递？系统误差和偶然误差的传递规律有什么区别？答：每一测量步骤中所引入的误差都会或多或少地影响分析结果的准确度，即个别测量步骤中的误差将传递到最终结果中，这便是误差传递。系统误差是可定的，因此其传递规律可概括为：和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差；积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差。偶然误差是不可定的，它们对计算结果的确切影响，可用极值误差法或标准误差法对其影响进行推断和估计。极值误差法认为一个测量结果中各步骤测量值的误差既是最大的，又是叠加的，计算出结果的误差显然也是最大的。标准偏差法是利用偶然误差的统计学传递规律估计测量结果的偶然误差，其规律为：和、差结果的标准偏差的平方，等于各测量值的标准偏差的平方和；积、商结果的相对标准偏差的平方，等于各测量值的标准偏差的平方和。5.试述正态分布与t分布的关系和区别。答：正态分布曲线的纵坐标为测量值出现的频率，横坐标是测量值。分布曲线由µ和σ两个基本参数决定。通常分析工作中平行测量次数都比较少，采用t分布对有限测量值进行统计处理。t分布曲线与正态分布曲线相似，只是测量次数较少，数据的集中程度较小，离散程度较大，分布曲线的形状变得矮而钝。t分布曲线的纵坐标仍是概率密度，横坐标则是统计量t，用样本标准偏差S代替σ。t分布曲线随自由度f而改变，当f趋近∞时，t分布就趋近正太分布。对于正态分布曲线，只要u值一定，相应概率也就一定；但对于t分布曲线，当t值一定时，由于f值的不同，相应曲线所包括的面积不同，其概率也就不同。6.进行有限量实验数据的统计检验时，如何正确选择置信水平？答：作统计判断时，置信水平定得越高，置信区间就越宽；相反，置信水平越低，置信区间就越窄。但是置信水平过高，判断失误的可能性虽然很小，却往往因置信区间过宽而实用价值不大。进行有限量实验数据的统计检验时通常去95%的置信水平，有时根据情况也采用90%、99%等置信水平。7.为什么统计检验的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行检验，在检验通过后，才能进行检验？答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。8.简述双侧检验和单侧检验的区别。什么情况下采用前者或后者？答：检验两个分析结果间是否存在显著性差异时，用双侧检验；若检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值，则用单侧检验。t分布曲线为对称形，双侧检验与单侧检验临界值都常见，可根据要求选择，但多用双侧检验。F分布曲线为非对称形，虽然也分单侧与双侧检验的临界值，但F检验多用单侧检验，甚少用双侧检验。9.计算下列两组数值的（1）平均值；（2）平均偏差；（3）相对平均偏差（%表示）（1）33.45，33.49，33.40，33.46（2）25.14,25.12,25.19解（1）平均值==33.45平均偏差==0.038相对平均偏差（%）=×100=0.12（2）平均值==25.15平均偏差==0.036相对平均偏差（%）=×100=0.1510.计算下列两组数值的（1）平均值；（2）标准偏差；（3）相对标准偏差。（a）7.45，7.32，7.48，7.50，7.68，7.39（b）1.52，1.55，1.64，1.33，1.56，1.70解（a）平均值==7.47平均偏差==0.13相对平均偏差（%）=×100=1.8（b）平均值==1.55平均偏差==0.13相对平均偏差（%）=×100=8.411.用邻苯二甲酸氢钾基准试剂标定NaOH溶液的浓度。4次测定结果分别为：0.1032，0.1059，0.1035，0.1037。（1）用检验法检验上述测量值中有无可疑值（P=0.95）；（2）比较置信度为0.90和0.95时平均值的置信区间，计算结果说明了什么？解(1)0.1059和0.1032可能为逸出值，进行G检验测量值中无可疑值(2)样本平均值在0.90和0.95置信水平的置信区间为：μ=±t0.10,3×=0.1041±0.0015μ=±t0.05,3×=0.1041±0.0021计算结果说明置信水平越高，置信区间就越宽。12.用有效数字计算规则计算下列各式的结果：（1）（2）（3）（4）（5）（6）pH=3.50，求[H+]=?解（1）=6.18×102（2）=8.96×105（3）=2.26×106（4）=11（5）=5.595（6）pH=3.50，13.甲、乙两人采用相同方法对同一标准试样进行测定，测定结果的偏差如下：（1）0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3（2）0.1-0.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差；②哪组数据的精密度高？解①②S1﹤S2，前一组数据的精密度较高。14.测定碳的原子量得到如下数据：12.0080，12.0095，12.0099，12.0101，12.0102，12.0106，12.0111，12.0113，12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准差；④平均值在99%置信水平的置信区间。解=12.01040.00240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000490.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256样本平均值在99%置信水平的置信限为：±t0.01,9×=±3.250×0.00038=±0.0012样本平均值在99%置信水平的置信区间为：μ=±t0.01,9×=12.0104±0.001215.某分析人员对铁矿石标准试样进行分析，4次测定结果平均值为62.25%，标准差为0.12%。已知该标准试样中铁的标准值为62.35%。试问该分析结果是否存在系统误差（P=0.95）？解：题意为双侧检验，查t0.05，3=3.182，，t＜t0.05,3，该分析结果不存在系统误差。16.用分光光度法测定试样中Fe含量时，6次测定的结果平均值为54.20%；用滴定分析法4次测定结果的平均值为54.02%；两者的标准偏差都是0.08%。问这两种方法所得的结果是否有显著性差异？解查t0.05，8=2.306（f=n1+n2-2）∵t＞t0.05，8,∴两种方法所得结果有显著性差别。17.甲、乙二人用同一方法测定同一试样中某组分的百分含量，所得结果如下：甲：25.60，25.62，25.60，25.61，25.62，25.60(%)。乙：25.64，25.67，25.63，25.66，25.64，25.63，25.67，25.61(%)。问：①两组数据中是否有可疑值；②哪组数据的精密度好？③两组分析结果的平均值是否存在显著性差异（P=0.95）？解：甲：乙：=1\*GB3①甲：六个数据均匀分布在均值左右0.01，无逸出值；乙：25.67和25.61可能为逸出值，进行G检验所以，乙中也无逸出值。=2\*GB3②S甲＜S乙，甲的精密度好。=3\*GB3③查t0.05，12（f=n1+n2-2）=2.179∵t>t0.05，12,∴两组数据的平均值存在显著性差异。18.用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长为605nm处测得不同浓度Fe2+溶液及未知试样溶液的吸光度值，所得数据如下：(铁含量/mg)2.04.06.08.010.012.0未知试样(吸光度)0.2400.2880.3300.3680.4100.4520.354 试求：（1）铁含量与吸光度的回归方程；（2）相关系数；（3）未知试样中铁含量。解=1\*GB3①∴吸光度--浓度（A-C）的回归方程：A=0.020C+0.20=2\*GB3②=3\*GB3③把A=0.354代入方程：0.354=0.20+0.020C第四章滴定分析概论思考题与习题1.什么是滴定分析？它的主要分析方法有哪些？答：滴定分析法又称容量分析法，是经典的化学分析法。将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到被测物质溶液中，直到所加的试剂溶液与被测组分按化学反应式计量关系恰好反应完全为止，根据试剂溶液的浓度和体积，计算被测组分含量的一类方法称为滴定分析法。滴定分析法主要的分析方法有：酸碱滴定法，配位滴定法，沉淀滴定法及氧化还原滴定法等。2.能用于滴定分析的化学反应应具备什么条件？答：（1）反应必须定量完成；（2）反应速度要快；（3）有简便可靠的方法确定滴定终点。3.什么是基准物质？基准物质应具备哪些条件？答：用来直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质称为基准物质。基准物质必须具备下列条件：（1）应具有足够的纯度；（2）物质的组成要与化学式完全符合；（3）性质稳定；（4）具有较大的摩尔质量。4.下列物质中哪些可以直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？NaOH、H2SO4、HCl、KMnO4、NaCO3、AgNO3、NaCl、K2Cr2O7。答：直接法配制：NaCO3、NaCl、K2Cr2O7；间接法配制：NaOH、H2SO4、HCl、KMnO4、AgNO3。5.以HCl溶液为滴定剂测定样品中K2CO3的含量，若其中含有少量Na2CO3，测定结果将偏高还是偏低？答：偏高。6.已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中含H2SO4约为96%，求其量浓度为多少？如欲配制1L0.1mol/L的H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？解：浓硫酸的物质的量的浓度为配制浓度为0.10mol/L溶液1L需要浓硫酸体积为7.中和下列酸溶液，需要多少毫升0.2150mol/LNaOH溶液?①22.53ml0.1250mol/L的H2SO4溶液；②20.52ml0.2040mol/L的HCl溶液。解:设需要的NaOH溶液体积为xml=1\*GB3①NaOH与H2SO4的反应式为NaOH与H2SO4的物质的量的关系是所以=2\*GB3②NaOH与HCl的反应式为NaOH与HCl的物质的量的关系是所以8.已知HCl标准溶液0.00446g/ml,求HCl标准溶液的浓度。(MHCl=36.46g/mol)解:9.Cr（=3\*ROMANIII）因与EDTA的反应缓慢而采用返滴定法。某含Cr（=3\*ROMANIII）的药物试样2.63g经处理后用5.00ml0.01030mol/LEDTA溶液滴定分析。剩余的EDTA需1.32ml0.01220mol/LZn2+标准溶液返滴定至终点。求此药物试样中CrCl3的百分含量（）。解：Cr（=3\*ROMANIII）、Zn2+和EDTA均形成1:1的络合物，EDTA与Cr（=3\*ROMANIII）充分反应后，过量的EDTA用Zn2+标准溶液滴定，根据反应式可得 =2.13×10-3=0.213% 10.莫尔法测定粗盐中NaCl含量。称取试样2.000g，用水溶解后转入250ml容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。移取试液25.00ml，以K2Cr2O4作指示剂，用0.1105mol/LAgNO3标准溶液滴定，消耗25.36ml至终点，试计算该粗盐中NaCl的含量。（）解：根据反应式可知物质的量之比为已知所以=81.83第五章酸碱滴定法思考题与习题1.（1）写出下列碱的共轭酸：HCO3－、C2H3O2－、H2O、C6H5NH2、NH3、Ac－、S2－。（2）写出下列酸的共轭碱：HNO3、H2O、H2PO4—、HCO3－、HC2O4－、H2S、HPO42－。答：（1）H2CO3、CH3COOH、H3O+、C6H5NH3+、NH4+、HAc、HS－。（2）NO3－、OH－、HPO42－、CO32－、C2O42－、HS－、PO43－。共轭共轭酸1共轭共轭酸1碱2酸2碱1HCl+H2OH3O++Cl－答：酸（碱）的离解是酸将H+交给溶剂，形成溶剂合质子的过程，如HCl的离解盐的水解实质也是酸碱质子转移反应。例如：Na2CO3的水解：CO32－+H2OOH－+HCO3－共轭共轭酸1碱2共轭共轭酸1碱2酸2碱1HCl+NH3NH4++Cl－3.写出下列酸碱组分在水溶液中的质子平衡式：HNO3、HCN、NH3、NH4HCO3、NH4Ac、Na2HPO4、Na3PO4、H2CO3、H3PO4答：[H+]=[NO3－]+[OH－]；[H+]=[CN－]+[OH－]；[H+]+[NH4+]=[OH－]；[H+]+[H2CO3]=[CO32－]+[NH3]+[OH－]；[H+]+[HAc]=[NH3]+[OH－]；[H+]+[H2PO4－]+2[H3PO4]=[PO43－]+[OH－]；[H+]+[HPO42－]+2[H2PO4－]+3[H3PO4]=[OH－]；[H+]=[HCO3－]+2[CO32－]+[OH－]；[H+]=[H2PO4－]+2[HPO42－]+3[PO43－]+[OH－]；4.(1)计算0.10mol/LNaAc水溶液的pH值（=1.7×10-5）；(2)计算0.10mol/LNH4Cl水溶液的pH值（=1.8×10-5）解：（1），mol/L，（2），mol/L，5.如果将0.10mol/LHAc和0.10mol/LNaAc的缓冲液用水稀释10倍，求此稀释液的pH值。（HAc的=4.76）解：稀释后[HAc]=0.010mol/L，[Ac－]=0.010mol/L结果表明，该缓冲溶液稀释10倍后，pH值不变。6.试述酸碱指示剂的变色原理，变色范围及选择指示剂的原则。答：酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具有不同的结构而呈现不同的颜色；变色范围为；选择指示剂时应使指示剂的变色终端pH在滴定突跃范围之内。7.甲基橙的实际变色范围（3.1～4.4）与理论变色范围（2.4～4.4）不一致，如何解释？答：甲基橙的=3.4，理论变色范围应为pH2.4～4.4，而实验测得其变色范围为pH3.1～4.4。这说明甲基橙由红色变为黄色，其碱式色的浓度[In-]应是酸式色浓度[HIn]的10倍（pH=4.4时，）时能看到碱式色（黄色）；而酸式色的浓度只要达到碱式色浓度的2倍（pH=3.1时，），就能观察到酸式色（红色）。8.何谓pH滴定曲线和滴定突跃？试述影响滴定突跃范围的因素。答：pH滴定曲线：以加入滴定剂的体积（或滴定百分率）为横坐标，以相应溶液的pH值为纵坐标绘制的曲线，称为pH滴定曲线，滴定过程中计量点前后pH值的突变称为滴定突跃（pH突跃），突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围（pH突跃范围）。影响滴定突跃范围的因素主要是：=1\*GB3①酸的强度，值越大，滴定突跃范围越大。=2\*GB3②溶液浓度，溶液浓度越大，其突跃范围也愈大。9.为什么用HCl可以直接滴定硼砂而不能直接滴定NaAc?为什么NaOH可以直接滴定HAc，而不能直接滴定硼酸？答：能够被强酸或强碱标准溶液直接滴定的弱碱或弱酸应满足c（或c）≥10-8，否则它们在化学计量点附近的pH突跃范围不明显，指示剂不能给出显著的颜色变化，使滴定不能进行。硼酸的酸性极弱=5.4×10-10，所以不能用NaOH直接滴定。同理，醋酸=1.7×10-5，可被强碱NaOH直接滴定；而其钠盐NaAc的Kb=5.9×10-10，是较弱的碱，故不能被强碱直接滴定。10.下列酸、碱能否直接用0.10mol/LNaOH或HCl标准溶液滴定？如能滴定，计算计量点的pH值，说明应选用何种指示剂？=1\*GB3①0.10mol/LHCOOH水溶液（=1.8×10-4）；=2\*GB3②0.10mol/LNH4Cl水溶液（=1.8×10-5）；=3\*GB3③0.10mol/LC6H5COOH水溶液（=6.3×10-5）；=4\*GB3④0.10mol/LC6H5COONa水溶液；=5\*GB3⑤0.10mol/LC6H5OH水溶液（=1.1×10-10）；=6\*GB3⑥0.10mol/LC6H5ONa水溶液。答：=1\*GB3①能直接用NaOH标准溶液滴定，pH=8.22，酚酞、苯酚红。=2\*GB3②不能直接用NaOH标准溶液滴定。=3\*GB3③能直接用NaOH标准溶液滴定，pH=8.45，酚酞、百里酚蓝。=4\*GB3④不能直接用HCl标准溶液滴定。=5\*GB3⑤不能直接用NaOH标准溶液滴定。=6\*GB3⑥能直接用HCl标准溶液滴定，pH=5.64，甲基红。11.下列酸碱水溶液能否进行分步滴定或分别滴定？=1\*GB3①0.10mol/LH3PO4；=2\*GB3②0.10mol/LH2C2O4；=3\*GB3③0.10mol/LH2SO4+0.10mol/LH3BO3；=4\*GB3④0.10mol/LNaOH+0.10mol/LNaHCO3。答：=1\*GB3①可分步滴定H3PO4第一、第二步离解的H+。=2\*GB3②不能分步滴定。=3\*GB3③H2SO4、H3BO3可分步滴定。=4\*GB3④NaOH、NaHCO3可分步滴定。12.有一含Na2CO3的NaOH药品1.179g,用0.3000mol/L的HCl滴定至酚酞终点，耗去酸48.16ml，继续滴定至甲基橙终点，又耗去酸24.08ml，试计算NaOH和Na2CO3的百分含量。（，）解：13.某一含有Na2CO3、NaHCO3及杂质的样品0.6020g，用0.2120mol/LHCl滴定，用酚酞指示剂，变色时用去HCl溶液20.50ml，继续滴定至甲基橙变色，用去25.88ml，求样品中各成分的百分含量。（=105.99g/mol，=84.01g/mol）。解：14.有工业用Na2CO3碱样1.0000g溶于水，并稀释至100.0mL。取其中25.00mL，以酚酞为指示剂，消耗HCl液（0.1015mol/L）24.76mL。另取25.00mL，以甲基橙为指示剂，消耗同样浓度HCl液43.34mL。试分析该碱样中的组成，及各组成成分的含量。（，，）解：设酚酞终点时消耗HCl体积为V1，甲基橙终点时消耗HCl体积为V2，由于V2>V1，且V2<2V1，则试样中含有NaOH，不含NaHCO3，即该碱样由Na2CO3和NaOH组成。甲基橙终点时与Na2CO3反应的HCl体积为2（V2-V1），与NaOH反应的HCl体积为V2-2（V2-V1）=2V1-V2。15.用基准硼砂（Na2B4O7·10H2O）标定HCl溶液的浓度。称取硼砂0.5722g，溶解于水后加入甲基橙指示剂，以HCl溶液滴定，消耗HCl25.30ml，计算HCl溶液的浓度。（M硼砂=381.36g/mol）解：16.用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定0.1000mol/LHAc溶液时，用中性红作指示剂，滴定至pH=7.0为终点；用百里酚酞作指示剂，滴定至pH=10.0为终点，分别计算它们的滴定误差。（Ka=1.7×10-5）解：pH=7.0时：[H+]=[OH-]=10-7mol/L，pH=10.0时：[H+]=10-10mol/L，[OH-]=10-4mol/L，17.称取0.2500g不纯的CaCO3试样，溶解于25.00ml0.2480mol/LHCl溶液中，过量的酸用6.80ml0.2450mol/LNaOH溶液回滴，求试样中CaCO3的百分含量？（）解：，18.准确称取某草酸试样1.500g,加水溶解并定容至250.00ml，取25.00ml,以0.1000mol/LNaOH23.50ml滴定酚酞指示剂显微红色，计算H2C2O4·2H2O的百分含量。（=126.06g/mol）解：19.乌洛托品（化学名称：六次甲基四胺）是治疗尿道感染的药品，药典上规定纯度不能小于99%，称取该药品0.1190g加入0.04971mol·L-1H2SO450.00mL，加热发生反应：，再用0.1037mol·L-1NaOH回滴过量的H2SO4，消耗NaOH15.27mL，计算样品中乌洛托品的质量分数，并说明其纯度是否达到药典的规定。（）解：，20.已知试样含有Na3PO4、Na2HPO4，及其它不与酸作用的杂质。称取试样2.000g，溶解后用甲基橙作指示剂，以HCl溶液（0.5000mol/L）滴定时消耗32.00mL，同样质量的试样，当用酚酞作指示剂时消耗HCl溶液12.00mL。求试样中各组分的含量。（，）解：21.药物保泰松的含量测定：精密称取本品0.5200g，加中性丙酮（对酚酞中性）20ml溶解，加新沸的冷水6ml，酚酞指示剂数滴，用0.1010mol/LNaOH标准溶液滴定至终点，用去NaOH16.00ml，计算其百分含量。（每毫升0.1mol/LNaOH相当于30.84mgC19H20O2N2）解：，22.药物中总氮测定：称取试样0.2000g，将其中的N全部转化为NH3，并用25.00ml，0.1000mol/LHCl溶液吸收，过量的HCl用0.1200mol/LNaOH溶液回滴定，消耗8.10ml，计算药物中N的百分含量。（MN=14.01g/mol）解：23.试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸碱的影响。答：非水溶剂中的水分既可作为酸性杂质也可作为碱性杂质，对滴定产生较大影响。如在非水环境中碱的滴定，溶剂应选择酸性溶剂，最常用的为冰醋酸，水与冰醋酸相比，容易接受质子作为碱，因此在滴定过程中，水作为碱性杂质存在，消耗滴定剂，影响滴定结果。24.何谓溶剂的拉平和区分效应？在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸、高氯酸的强度都相同？=1\*GB3①纯水，=2\*GB3②浓硫酸，=3\*GB3③液氨，=4\*GB3④甲基异丁酮，=5\*GB3⑤乙醇。答：拉平效应：通过溶剂的作用，使不同强度的酸或碱显示同等强度的效应。区分效应：通过溶剂的作用，能区分酸碱强度的效应。

在液氨中，上述各物质强度相同。25.已知水及乙醇的质子自递常数分别为：，。求：=1\*GB3①纯溶剂的pH、pOH及pC2H5OH2、pC2H5O；=2\*GB3②0.0100mol/L的HClO4水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O各为多少?答：7.00，7.00，9.55，9.55；2.00，2.00，12.00，17.1026.指出下列溶剂中，何者为质子性溶剂？何者为非质子性溶剂？若为质子性溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为非质子性溶剂，是惰性溶剂还是显碱性的非质子性溶剂？（1）甲基异丁酮；(2)苯；(3)水；(4)冰醋酸；(5)乙二胺；(6)二氧六环；(7)乙醚；(8)异丙醇；(9)丁胺；(10)丙酮。答：质子性溶剂：水、冰醋酸、乙二胺、异丙醇、丁胺非质子性溶剂：甲基异丁酮、苯、二氧六环、乙醚、丙酮酸性溶剂：冰醋酸碱性溶剂：乙二胺、丁胺两性溶剂：水、异丙醇惰性溶剂：苯显碱性的非质子性溶剂：甲基异丁酮、二氧六环、乙醚、丙酮27.测定下列物质，宜选哪类溶剂：醋酸钠，氯化铵，氨基酸，生物碱，苯甲酸—苯酚混合物，硫酸—盐酸混合物。答：醋酸钠、生物碱的测定应选酸性溶剂；氯化铵、氨基酸的测定应选碱性溶剂；苯甲酸-苯酚混合物、硫酸-盐酸混合物的测定若分别测定需选具有区分效应的酸性溶剂，若测定混合酸的总量需选择具有拉平效应的碱性溶剂。28.HClO4-HAc溶液在24℃时标定的浓度为0.1086mol/L，计算此溶液在30℃时的浓度。（a=1.1×10-3/℃）解：29.一含NH2基的生物碱试样0.2500g，溶于醋酸后，用0.1000mol/L的HClO4-HAc溶液滴定用去12.00ml，计算试样中NH2基的百分含量。（）解：30.假定在无水乙醇中HClO4、C2H5ONa都完全离解。（1）以无水乙醇为溶剂，用0.100mol/LC2H5ONa滴定50.0ml的0.050mol/LHClO4，计算当加入0.00，12.5，24.9，25.0，25.1和30.0ml碱溶液时溶液pH（-lg[C2H5OH2]）。（）（2）将（1）中体积从24.9到25.1的pH变化（∆pH）同水作溶剂，NaOH作滴定剂时的作比较，并解释。答：1.00，1.70，3.87，10.0，16.1，17.8消耗滴定剂24.9ml和25.1ml时，在水溶液中，pH变化为3.87至10.1，在无水乙醇溶液中pH变化为3.87至16.1，表明在无水乙醇中滴定突跃范围显著增大。滴定突跃的大小与所用溶剂的质子自递平衡常数，KS越小，滴定突跃越大，因此，在水中滴定突跃小的酸碱滴定可以在KS小的非水溶剂中完成。31.α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g，溶于约50ml甲基异丁基酮中，用0.1790mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得曲线上有两个明显的终点，第一个在加入滴定剂3.58ml处，第二个再加入滴定剂5.19ml处。求α-萘酸及1-羟基-α-萘酸在固体试样中的百分含量。（M1-羟基-α-萘酸=189.19g/mol，Mα-萘酸=172.18g/mol）答：滴定曲线上有两个明显的终点，第一个是滴定α-萘酸及1-羟基-α-萘酸至第一计量点，第二个终点是滴定1-羟基-α-萘酸由第一计量点至第二计量点。设定第一计量点消耗滴定剂体积为V1=3.58ml，第二计量点消耗体积为V2=5.19ml；因此与1-羟基-α-萘酸反应消耗滴定剂体积为∆V=V2-V1=5.19-3.58=1.61ml，与α-萘酸反应消耗滴定剂体积为V1-∆V=3.58-1.61=1.97ml32.精密称取盐酸麻黄碱试样0.1498g，加冰醋酸10ml溶解后，加入醋酸汞4ml与结晶紫指示剂1滴，用0.1003mol/LHClO4标准溶液8.02ml滴定到终点，空白消耗标准溶液0.65ml，计算此试样中盐酸麻黄碱的百分含量。（）解：第六章配位滴定法思考题与习题1．简答题：（1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。（2）EDTA与其金属离子配合物的特点是什么？答：EDTA具有广泛的配位性能；EDTA与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。（3）配位滴定可行性的判断条件是什么？答：≥6（4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？答：配位滴定副反应包括：EDTA的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。（5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。（6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。2．名词解释（1）酸效应答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。（2）酸效应系数答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。（3）配位效应答：由于存在其他配位剂L与金属离子M配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。（4）配位效应系数答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。（5）金属指示剂的变色点答：3．计算题：（1）用EDTA滴定法检验血清中的钙。取血清100μl，加KOH溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA滴定至终点，用去0.2502ml。计算此检品中Ca2+含量（Ca2+mg/100ml）。若健康成人血清中Ca2+含量指标为9~11mg/100ml，此检品中Ca2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg2+）解：（2）精密称取葡萄糖酸钙（C12H22O14Ca·H2O）0.5403g，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA滴定至终点，用去23.92ml。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（＝448.7）解：（3）取某地水样100.0ml，用氨性缓冲液调节至pH＝10，以EBT为指示剂，用0.009434mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，消耗9.70ml。计算水的总硬度（请分别用ppm和度为单位来表示计算结果）。另取同样水样100.0ml，用NaOH调节pH至12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗8.10ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量（mg/L）。解：总硬度（4）用0.02mol/LEDTA溶液滴定同浓度的Fe3+，试通过计算确定其最高酸度。（假设Fe3+无副反应发生）解：，对应的pH值约为1.2（最高酸度）。（5）在无其他配位剂存在的情况下，在pH＝2.0和pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定浓度为0.01mol/L的Ni2+？解：经查pH=2.0，，＜6pH=4.0，＞6所以，pH＝2.0时不能准确滴定而pH＝4.0时能准确滴定Ni2+。4．设计分析方案（要求写出主要实验条件、主要实验步骤及含量计算式）⑴药用CaSO4的分析。⑵SO42-的分析。提示：直接滴定法测定CaSO4的含量实验条件：1)稀盐酸（10%）；2)钙指示剂；3)EDTA滴定液（0.05mol/L);4）氢氧化钠溶液（1→5)；5）三乙醇胺；6)甲基红指示剂实验步骤：供试品加稀盐酸（10%）10ml，加热使溶解，加1滴甲基红指示剂，滴加氢氧化钠溶液（1→5)至橙红色，并过量5ml。加10ml三乙醇胺及钙指示剂2-3滴，以EDTA滴定液（0.05mol/L)滴定至溶液由红色变蓝色，计算硫酸钙的含量。含量公式：返滴定法测定SO42-的含量实验条件：1)EDTA滴定液（0.05mol/L)；2)铬黑T指示剂；3)BaCl2溶液;4）NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液；5）MgY。实验步骤：定量加入过量的BaCl2溶液，将CaSO4沉淀为BaSO4，加入少量MgY，加入铬黑T指示剂，以EDTA滴定液（0.05mol/L)滴定过量的Ba2+至溶液由红色变蓝色，同时以EDTA滴定空白溶液得空白体积，定量计算SO42-的含量。空白样品含量公式：第七章氧化还原滴定法思考题与习题答案1．条件电极电位与标准电极电位有什么不同？为何引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？答：标准电极电位：温度为25