au和au的4-2-吡啶偶氮-par络合物的方波极谱法研究

au和au的4-2-吡啶偶氮-par络合物的方波极谱法研究

0金的价态及成矿分析在金矿床，金属矿有几种形状，包括包裹金、裂缝金、晶体金和晶界金。而且,痕量金的存在形态是多元的,有主要以自然金(即固熔体)形式存在的Au(0),呈金属键,有以化合物形式存在(包括金属互化物及盐类)的价态金,还可能有进入载体矿物晶格以类质同象形式存在的价态金。如果能研究出一种新的分离方法,使在获得全量金的基础上,还能得到有关价态金的分布信息,则不但能为化探及找矿提供更多元、更充分的依据,而且对于寻找隐伏金矿,提高金异常评价水平、见矿率和金成矿理论研究,以及金矿石选冶工艺流程设计都有十分重要的意义。中国对矿物中金的存在形态研究起步较晚,但在金的价态分析及其应用方面却进行了开创性的研究,许多学者对此进行了大量有益的探讨。但是,极谱法研究金的价态很少有报道。金离子的还原电位较正,当它与CN-及PAR等离子形成络合物后,还原电位就变得较负,在滴汞电极上有较好的还原峰。Au(Ⅲ)与PAR的络合物示波极谱法已有报道。笔者用方波极谱法研究Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ)与PAR络合时,发现在一定条件下,Au(Ⅲ)和PAR络合物在-0.35和-0.42V处有两个明晰的还原峰,其中第二个还原峰的电流(Ip)与Au(Ⅲ)的质量浓度在0.50～4.0μg/mL范围内呈线性关系,检出限为0.010μg/mL;Au(Ⅰ)与PAR络合物在-0.38V处有一个明晰的还原峰,峰电流(Ip)与Au(Ⅰ)的质量浓度在0.050～2.0μg/mL范围内呈线性关系,检出限为0.0030μg/mL。用该方法成功地分析了金矿粉处理后滤液中金的价态和含量。1实验部分1.1树脂复配、标准品溶液和测试液的配制Model384B极谱仪,美国EG&GPARC公司;Model303A工作电极。DMP-40绘图仪。353E交换树脂,核工业部冶金工业研究所合成。Au(Ⅲ)标准溶液(ρ=10μg/mL)和Au(Ⅰ)标准溶液(ρ=5μg/mL),按文献配制。pH=4.5HAc-NaAc缓冲溶液。100μg/mLPAR的乙醇溶液。所用试剂均为分析纯。所用水是二次离子交换后,再经亚沸蒸馏器提纯的水。1.2标准液和样品溶液分别取5mL缓冲溶液及适量的PAR于3个25mL容量瓶中,后2个容量瓶中依次加入金的标准溶液和样品溶液,定容。取10mL转入电解池中,采用三电极系统:滴汞电极为工作电极、Ag-AgCl为参比电极、铂丝为对电极,在扫描电压为-0.3～-0.6V范围内进行测定。2结果与讨论2.1空白溶液中au-par和au-par的极谱图PAR和Au-PAR的方波极谱见图1。图1中的(a)、(b)和(c)分别是空白溶液、Au(Ⅲ)-PAR和Au(Ⅰ)-PAR的极谱图,从图1中可以明显看到,Au(Ⅲ)-PAR和Au(Ⅰ)-PAR的区别。2.2还原峰的选择当pH为4～5时Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ)与PAR的络合物有良好的还原峰,当pH>5或pH<3时Au(Ⅲ)的还原峰消失,故选择pH为4.7。2.3ag-agcl参比电极ml时par的浓度实验固定Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ)的质量浓度分别为2μg/mL和1μg/mL,改变PAR的质量浓度。当PAR质量浓度大于3μg/mL时峰电流达到恒定值,但是,PAR质量浓度超过10μg/mL时PAR在Ag-AgCl参比电极上吸附较为严重,影响测定。因此,选择PAR的质量浓度为5μg/mL。2.4吸附时间的确定Au-PAR的峰电流受富集时间的影响。富集时间在25～35s之内时峰电流达到最大,当富集时间大于40s时峰电流开始下降,这说明了该反应是吸附反应。实验表明,富集时间选择30s最好。2.5峰电流下降Au-PAR峰电流与温度相关。温度在15～25℃之间时峰电流达到最大,当温度超过30℃时峰电流明显下降,在25～30℃时峰电流下降率为3%～7%。因此,实验选择温度为20℃。2.6扫描电压的选择由于PAR在-0.1～-0.3V之间有一个很大的还原峰,把扫描电压选择在-0.3～-0.6V之间可消除它的影响。又由于Au(Ⅲ)的两个还原峰相邻较近,要求仪器有较高的灵敏度和分辨率,故选择频率为50Hz,脉冲高度为20mV。2.7pcnaAu(Ⅲ)的质量浓度在0.50～4.0μg/mL范围内与峰电流呈线性关系,线性回归方程:Ip(nA)=182.54ρ(μg/mL)-84.933(R=0.9994);Au(Ⅰ)的质量浓度在0.050～2.0μg/mL范围内与峰电流呈线性关系,线性回归方程:Ip(nA)=304.81ρ(μg/mL)+17.129(R=0.9996)。2.8干扰金的测定对于1μg/mL的Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ),1000倍的K+,Na+,Ca2+,Mg2+,SCN-,NO3-,Cl-,SO42-,Sr2+;50倍的Mn2+,WO42-,Cr(Ⅲ),Al3+,Ag+,Zn2+;20倍的In(Ⅲ),As(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)不干扰测定。当Fe3+或Fe2+的含量大于0.1倍时,干扰金的定量分析;大于50倍时,干扰金价态的定性分析。3样品分析3.1洗脱样品将金矿粉的NaCN浸取液在353E交换树脂上吸附后,用50g/LNaSCN溶液洗脱,并取10mL洗脱液作为样品Ⅰ。在100mL三角瓶中,加入0.05g金粉、2gMnO2及20mL5%NaSCN,用1∶3H2SO4调节pH=1,电磁搅拌4h,过滤,并取滤液10mL作为样品Ⅱ。3.2还原电位auscn样品的方波极谱见图2。从图2可以看出,两个样品的还原电位都是-0.38V,与Au(Ⅰ)的极谱图相当符合,证明它们是Au(Ⅰ)的溶液,金的存在形式是Au(SCN)2-。3.3定量分析将样品稀释10倍后进行测定,其测定结果见表1。将样品Ⅰ加入标准物质进行测定,结果见表2,回收率为94%～104%。4测定还原峰与检出限用方波极谱法研究Au(Ⅲ)和Au(Ⅰ)与PAR络合时,Au(Ⅲ)和PAR络合物在-0.35和-0.42V处有两个明晰的还原峰,其中第二个还原峰的电流(Ip)与Au(Ⅲ)的质量浓度在0.50～4.0μg/mL范围内呈线