家禽用饲料品质检验-撰写品质检测报告

系统误差与偶然误差项目三：家禽用饲料品质检验引入通常分析测试是一个复杂的过程，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由很熟练的分析人员非常仔细地进行测定，也不可避免地具有误差。同一个人对同一样品在相同条件下进行多次分析，结果也不相同。试样的采集试样的制备试样的分解样品测定数据分析结果报告测量误差系统误差(systematicerror)偶然误差

(accidentalerror)引起因素特性规律性减免方法确定因素偶然因素单向性随机性重复性互偿性函数规律统计规律加校正值增加平行测定次数系统误差→校正×过失误差→避免

偶然误差→控制系统误差的种类（1）方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。（2）仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。

（3）试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。（4）主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。误差的减免系统误差的减免

(1)方法误差——与标准方法比较对照实验（与标准试样比较）回收试验

(2)仪器误差——校正仪器

(3)试剂误差——作空白实验偶然误差的减免

——增加平行测定的次数如何判断是否存在误差？并且存在的为何种误差？如何减小测量误差称量误差滴定误差偶然误差的正态分布大偶然误差出现的概率小偶然误差的正态分布小偶然误差出现的概率大绝对值相同的正、负偶然误差出现的概率大致相等偶然误差的正态分布总体均指体现测量值的集中趋势(

)总体标准差反映测量值的分散程度(

)

总体均值总体标准差y测量值或误差的正态分布曲线x(测量值)x-

(误差)

012+-概率密度小误差大误差极大误差偶然误差的正态分布总体标准偏差

相同，总体平均值

不同总体平均值

相同，总体标准偏差

不同原因：1、总体不同2、同一总体，存在系统误差原因：同一总体，精密度不同重复性与再现性项目三：家禽用饲料品质检验重复性精密度

重复性精密度是指在重复条件下的精密度，即在相同的实验条件(同一操作者、同一仪器、同一实验室)下，在短时间间隔内，按同方法对同一试样进行正确的正常操作所得独立结果之间的接近程度。再现性精密度

再现性精密度是指在不同的试验条件下(不同操作者、不同仪器、不同实验室)，按同一方法对同一试样进行正确和正常操作所得单独的实验结果之间的接近程度。再现性精密度用再现性标准差sR表示。式中

sr——重复性标准差；

sR——再现性标准差；

——平均值的标准差；

sL——室间标准差。

重复性限（r）

重复性限用r表示，定义为：一个数值r，在重复性的条件下，两次测定结果之差的绝对值不超过此数的概率为95％。换句话说，用相同的方法在相同条件(同一操作者、同一台仪器、同一实验室并时间间隔不大)下，测定同一样品，任何两个测定结果间的绝对差值超过r的可能性只有5％。

通常称重复性限r为室内允许差。一般标准方法规定平行双样测定两结果之差绝对值不得大于重复性限r，如果两个测定结果的差值超过了这个允许差，则必须重新取样再做2次测定。再现性限（R）再现性限用R表示，定义为：一个数值R，在再现性的条件下，两次测定结果之差的绝对值不超过此数的概率为95％。换句话说，用同一方法在不同的条件(不同操作者，在不同实验室或间隔较长时间，使用不同型号的仪器)下，测定同一试样，任何两个测定结果间的绝对差值超过R的可能性只有5％。当测定2次，置信概率为95%，再现性限R用下式计算：

通常称再现性限R为室间允许差。重复性临界极差临界极差含义

一个数值在某条件下几次测试结果的极差以一定的置信概率不超过此数。

临界极差根据测量时的情况，分为：

重复性临界极差CR0.95(n)

再现性临界极差CD0.95(n)（这里不介绍）重复性临界极差CR0.95(n)重复性临界极差用CR0.95(n)表示(其中n为测试次数)。重复性临界极差的含义是：一个数值，在重复性条件下，两个测试结果或两组测试结果计算所得的最后结果（例如平均数、中位数等）之差的极差以95％的置信概率不超过此数。

GB/T16306-2008重复性临界极差GB/T16306-2008例如，两个测试结果且测试费用较低的情形下，如果两个测试结果之差的绝对值不大于r，可以接收这两个测试结果。最终结果为两测试结果的算术平均值。如果两测试结果之差的绝对值大于r，实验室应再取两个测试结果。此时若4个测试结果的极差等于或小于n=4时概率水平为95%的临界极差CR0.95(4)，则取这4个测试结果的算术平均值作为最终报告结果。如果4个测试结果的极差大于n=4时概率水平为95%的临界极差CR0.95(4)，则取这4个测试结果的中位值作为最终报告结果。

重复性临界极差GB/T16306-2008临界极差的表达式为CR0.95(n)=f(n)σr

式中CR0.95(n)——n次测定的临界极差；f(n)——临界极差系数；σr——重复性标准差。

临界极差系数f(n)值见下表。nf(n)nf(n)nf(n)22.894.4164.833.3104.5174.943.6114.5184.953.9124.6195.064.0134.7205.074.2144.7……

84.3154.81006.1重复性临界极差GB/T16306-2008

例如，在GB／T601-2016中规定了标定标准滴定溶液浓度时，要实行“四平行两对照”。即两个人同时各做四次标定，每人四平行测定结果的极差相对值(也称平行测定偏差)不得大于重复性临界极差CrR95(4)的相对值0.15％；两人共8平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差CrR95(8)的相对值0.18％。

测定结果取两人8次平行测定结果的平均值。四平行即n=4，两对照即n=2，这是室内与室间允许差的简化应用。由于数据比较少，用极差计算更方便、快捷。重复性临界极差GB/T16306-2008【例】某单位采用分光光度法测定钢铁中磷含量，已知该方法磷含量为0.0174时，重复性限r=0.0018，已测得同一样品的3个数据为0.0170、0.0174、0.0152，求最终测试结果。解：3个数据的极差为0.0174-0.0152=0.00223次测定的临界极差为CR0.95(3)=f(3)×r/2.83=3.3×0.0018/2.83=0.0021

由于极差大于临界极差，且测试费用较高，故再测一个结果为0.0170。则CR0.95(4)=f(4)×r/2.83=3.6×0.0018/2.83=0.0023

由于4个数据极差仍为0.022，小于临界极差0.0023，故取4个结果的平均值作为最终测试结果。项目三：家禽用饲料品质检验内标法定量什么是内标法定量？若试样中所有组分不能全部出峰，或只要求测定试样中某个或某几个组分的含量时，可以采用内标法（internalstandardmethod）定量。对于精密度要求比较高，结果准确度会产生重大影响，实验室条件不是很理想等等条件下，用内标法还是很必要的。1、方法简介所谓内标法就是将一定量选定的标准物（称内标物S）加入到一定量试样中，混合均匀后，在一定操作条件下注入色谱仪，出峰后分别测量组分i和内标物S的峰面积（或峰高），按下式计算组分i的含量。

式中：fi是内标校正因子ms是加入样品中内标物的质量Ai是样品中待测组分的峰面积mx是样品的质量As是加入样品中内标物的峰面积2、校正因子精密称（量）取标准品（对照品）和内标物，配成测定校正因子的混合标准溶液，进样后记录标准品和样品的峰面积，则校正因子的计算公式为：

3、内标物的选择内标法的关键是选择合适的内标物，对于内标物的要求是：①内标物应是试样中不存在的纯物质；②内标物的性质应与待测组分性质相近，以使内标物的色谱峰与待测组分色谱峰靠近并与之完全分离；③内标