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文档简介

高分子化学与物理连锁聚合反应的单体CONTENTS目录单体的类型影响单体聚合的因素21电子理论学空间位阻效应：决定反应能否进行电子效应诱导效应共轭效应决定何种反应类型1.含的烯类单体2.羰基化合物e.g:单体的类型开环聚合，离子聚合（机理）。4.含叁键的炔烃单体3.含杂原子键的杂环化合物单体的类型（1）—X是—H，即CH2=CH2，结构对称，不利于活性种R·的进攻。影响单体聚合的因素-电子效应1.电子效应（取代基的吸电子或给电子特性）对单取代不饱和烯烃（2）—X是供电基团e.g:阳离子聚合δ-

A+供电基团增加了双键上的电子云密度，使其易受阳离子进攻。-R，-OR，-SR，-NR2等。阳离子聚合，δ-

足够大，取代基要有一定的供电性。不能阳离子聚合和自由基聚合，只能配位聚合。三级碳阳离子比二级碳阳离子稳定，不容易再发生反应。原因：（3）—X是吸电基团electronwithdrawinggroupe.g:F、Cl、—NO2,—CN,

阴离子聚合大部分也能自由基聚合自由基和阴离子聚合自由基聚合阴离子聚合，取代基需有足够的吸电性，δ+足够大。B-也可以自由基聚合e.g:自由基聚合:活性种是R·，电中性，性质与阴离子更为相似，更易与双键电子云密度较低的烯类反应。e.g：只能阴离子聚合不少单体既能阴离子聚合，又能自由基聚合，但如果取代基吸电性太强，δ+

过大，则只能阴离子聚合（4）π~π共轭的烯类单体conjugatedvinylmonomere.g:可进行三种历程的聚合具有共轭体系的烯类单体p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。B-δ+动态共轭效应δ-R·对单取代烯烃小结：—X是吸电基团，δ+适当，自由基聚合；

δ+足够，阴离子聚合；

—X是供电基团，δ-足够，阳离子聚合；

—X是带π键的取代基（π~π共轭体系）可进行三种历程的聚合。阴离子聚合与自由基聚合重叠较多（1）单取代烯烃只考虑电子效应e.g:N-乙烯基吡咯烷酮自由基聚合影响单体聚合的因素-空间效应2.空间效应（取代基的数量、体积、位置）（2）二取代a.1,1-二取代δ-A+e.g:如果取代基体积小，能聚合，综合分析两个取代基的电子效应。e.g:只能形成二聚体但如果取代基体积大，则不能聚合b.1,2-二取代，一般不能均聚合（3）三、四取代，一般不能聚合氟代乙烯例外结构对称，空间位阻大电子效应往往相互抵消CH2=CHCl

；CH2=C(CH3)—CH=CH2；判断下列单体能进行何种类型的聚合反应？

（自、阴、阳选一）例题影响单体聚合的因素CH2=C（C6H5）2

CH3CH=CHCOOCH32.判断下列单体能否进行自由基聚合，说明理由。例题影响单体聚合的因素CH2=CHClCH2=C(CH3)—CH=CH2自由基

自、阳、阴均可CH2=CHCNCH2=CHCH3

只能配位聚合不能阳离子聚合影响单体聚合的因素CH2＝CHY、CH2＝CY2型易于自由基聚

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