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文档简介

甲醇生产技术甲醇基础知识甲醇工业的发展1661年英国波义耳----木材干馏的液体--甲醇;1834年杜马和彼利哥----制得甲醇纯品;1857年法国伯特格-----用一氯甲烷水解制得甲醇;合成甲醇的工业生产始于1923年;德国用一氧化碳和氢为原料年产300吨甲醇的高压合成法;20世纪20年代至60年代中期,都采用高压法,压力30-35MPa,锌铬催化剂;1966年,英国帝国化学工业公司研制成功铜基催化剂,开发了低压合成甲醇工艺。CH3OH甲醇是最简单的饱和醇,分子式CH3OH,相对分子量32.04,常压沸点64.7℃,常温常压下是无色透明、略带乙醇香味(类似酒精的气味)的挥发性液体。一、甲醇的物理性质2.甲醇与水以任何比例互溶,但不与水形成共沸物,因此可用精馏的方法分离甲醇和水。3.甲醇剧毒,易燃烧,其蒸气与空气的混合物在一定范围内会发生爆炸,爆炸极限为6%-36.5%(体积分数)。4.在汽油中有较大溶解度。5.甲醇可与许多有机化合物按任意比例混合,并与其中100多种有机化合物形成共沸混合物。共沸物的生成影响甲醇中有机杂质的消除和以甲醇为原料合成其他下游产品的精制。6.许多气体在甲醇中具有良好的溶解性,工业上广泛利用气体在甲醇中高的溶解性,利用甲醇作为吸收剂,除去工艺气体中的杂质。7.在标准状况下,甲醇的饱和蒸气压并不高,但随着温度的升高却急剧增高。二、甲醇的化学性质1.甲醇氧化,生成甲醛、甲酸CH3OH+1/2O2

→HCHO+H2OHCHO+1/2O2

→HCOOH甲醇在600-700℃通过浮石银催化剂或其他固体催化剂,如铜、五氧化二钒等,可直接氧化为甲醛。一、甲醇的化学性质工业上生产甲醇钠的方法,甲醇与氢氧化钠在85-100℃下反应脱水可生成甲醇钠。CH3OH+NaOH→CH3ONa+H2O2.甲醇与氢氧化钠反应在高温下,在ZSM-5型分子筛或0.5-1.5mm的金属硅铝催化剂下,甲醇可脱水生成二甲醚。2CH3OH→(CH3)2O+H2O3.甲醇的脱水,生成二甲醚将甲醇与氨以一定比例混合,在370-420℃、5.0-20.0MPa压力下,以活性氧化铝为催化剂进行反应,可以得到一甲胺、二甲胺及三甲胺的混合物,再经精馏,可以得到一、二或三甲胺产品。CH3OH+NH3→CH3NH2+H2O

2CH3OH+NH3→(CH3)2NH+2H2O3CH3OH+NH3→(CH3)3N+3H2O4.甲醇氨化,生成甲胺5.甲醇酯化,生成各种脂类化合物甲醇与甲酸反应生成甲酸甲酯CH3OH+HCOOH→HCOOCH3+H2O甲醇与硫酸作用生成硫酸氢甲酯、硫酸二甲酯CH3OH+H2SO4→CH3HSO4+H2O2CH3OH+H2SO4→(CH3)2SO4+2H2O甲醇与硝酸作用生成硝酸甲酯

CH3OH+HNO3→CH3NO3+H2O6.甲醇羰基化,生成醋酸甲醇与一氧化碳在温度250℃、压力50-70MPa下,通过碘化钴催化剂合成醋酸。CH3OH+CO→CH3COOH7.甲醇的裂解甲醇在加温加压下,可在催化剂上分解为CO和H2。CH3OH→CO+2H2

8.甲醇氯化,生成氯甲烷甲醇与氯气、氢气混合,以氯化锌为催化剂可生成一、二、三氯甲烷,直至四氯化碳。CH3OH+Cl2+H2

→CH3Cl+CH3Cl+HCl+H2OCH3Cl+Cl2

→CH2Cl2+HClCH2Cl2+Cl2

→CHCl3+HClCHCl3+Cl2

→CCl4+HCl9.其他反应与光气反应,生成碳酸二甲酯,光气先于甲醇反应生成氯甲酸甲酯。甲酸甲酯进一步与甲醇反应生成碳酸二甲酯。甲醇与二硫化碳反应,生成二甲基亚砜,甲醇与二硫化碳以γ-Al2O3作催化剂先合成二甲基硫醚,再与硝酸氧化生成二甲基亚砜。4CH3OH+CS2→2(CH3)2S+CO2+2H2O3(CH3)2S+2HNO3

→3(CH3)2SO+2NO+H2O三、甲醇的用途有机合成原料有机溶剂人工合成蛋白能源甲醇甲醛、氯

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