高三化学精练第26讲　难溶电解质的溶解平衡

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精第26讲难溶电解质的溶解平衡eq\a\vs4\al\co1(基础热身）1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（)A．开始时，溶液中各离子浓度相等B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解2．在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时(）A．c（Ba2＋)＝c（SOeq\o\al(2－,4）)B．c（Ba2＋)＝c（SOeq\o\al(2－,4)）＝[Ksp(BaSO4)］1/2C．c(Ba2＋)≠c(SOeq\o\al（2－,4）)，c（Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4）)＝Ksp（BaSO4）D．c(Ba2＋）≠c(SOeq\o\al（2－，4）），c(Ba2＋)·c（SOeq\o\al(2－，4）)≠Ksp(BaSO4)3．[2013·广东六校联考](双选）下列实验现象、解释与结论均正确的是（)编号实验操作实验现象解释与结论A铜与浓硝酸反应，生成气体用湿润的KI－淀粉试纸检验试纸变蓝NO2为酸性气体B向某溶液中加入稀盐酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀产生该沉淀可能是BaSO4，该溶液中可能含有SOeq\o\al（2－,4）C向甲苯中滴入少量浓溴水，振荡，静置溶液分层,上层呈橙红色，下层几乎无色甲苯和溴水发生取代反应，使溴水褪色D在稀AgNO3溶液中先加入少量0。1mol/LNaCl溶液，再加入少量0。1mol/LNaI溶液先产生白色沉淀,后出现黄色沉淀说明Ksp(AgCl)＞Ksp（AgI)4。[2012·江西六校第一次联考]在溶液中有浓度均为0。01mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子,已知：Ksp[Fe（OH）3］＝2.6×10－39；Ksp[Cr（OH）3]＝7。0×10－31；Ksp［Zn（OH)2］＝1.0×10－17;Ksp[Mg(OH）2]＝1。8×10－11。当氢氧化物开始沉淀时，下列哪一种离子所需溶液的pH最小（)A．Fe3＋B．Cr3＋C．Zn2＋D．Mg2＋5．[2013·广东六校联考］（双选）下列有关说法不正确的是()A．25℃时，0.1mol·L－1的三种溶液的pH关系为：pH(NaHCO3)>pH（Na2CO3）〉pH(CH3COONa）B．25℃时，pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液，c(H＋)相等C．25℃时，BaCO3在纯水中的Ksp比在Na2CO3溶液中的Ksp大D．NaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c（Na＋）＋c（H＋)＝c（OH－）＋c(HCOeq\o\al(－，3)）＋2c(COeq\o\al（2－,3）)eq\a\vs4\al\co1（能力提升）6．某温度下，Fe(OH）3（s）、Cu（OH）2(s）分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图K26－1所示.据图分析,下列判断错误的是（）图K26－1A．Ksp［Fe（OH)3]〈Ksp[Cu(OH）2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H＋）与c（OH－)乘积相等D．Fe（OH)3、Cu(OH）2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和7．下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中不正确的是（)A．AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行，但二者速率相等B．向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体,AgCl的Ksp减小C．升高温度，AgCl的溶解度增大D．加入水，平衡向AgCl溶解的方向移动8．室温时,CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图K26－2所示，已知:25℃其溶度积为2。8×10－9，下列说法不正确的是（）图K26－2A．x数值为2×10－5B．c点时有碳酸钙沉淀生成C．加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点D．b点与d点对应的溶度积相等9．已知常温下,AgBr的Ksp＝4。9×10－13mol2·L－2、AgI的Ksp＝8。3×10－17mol2·L－2。(1)现向含有AgI的饱和溶液中：①加入AgNO3固体，则c（I－)________（填“变大”“变小”或“不变”,下同）。②若改加更多的AgI固体，则c（Ag＋）________。③若改加AgBr固体,则c（I－)________，c(Ag＋)________.(2)现向含有NaBr、KI均为0.002mol·L－1的溶液中加入等体积、浓度为4×10－3mol·L－1的AgNO3溶液，则产生的沉淀是________________（填化学式);若向其中再加入适量的NaI固体,则可发生沉淀转化的总反应的离子方程式为________________________________________________________________________。10．在0.10mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时,c（Cu2＋）＝____________mol·L－1(Ksp［Cu(OH）2］＝2.2×10－20）.若在0.1mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度是________mol·L－1.11．工业上向氨化的CaSO4悬浊液中通入适量CO2，可制取（NH4)2SO4，其流程如图K26－3所示，已知CaSO4的Ksp＝2.4×10－4,请回答有关问题：图K26－3(1)向甲中通入过量CO2________(填“是”或“否"）有利于CaCO3和(NH4)2SO4的生成，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)直接蒸干滤液得到的（NH4）2SO4主要含有的杂质是________(填含量最多的一种).(3）生成1mol(NH4)2SO4消耗的氨气(）a．等于2molb．大于2molc．无法确定(4）写出上述流程中可以循环利用的一种物质________。eq\a\vs4\al\co1（挑战自我）12．[2012·江苏重点中学质检］某课外活动小组为了测定某氯化锶（SrCl2)样品的纯度，设计了如下方案：称取1.0g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO32。38g的AgNO3溶液(溶液中除Cl－外，不含其他与Ag＋反应生成沉淀的离子)，Cl－即被全部沉淀。然后用含Fe3＋的溶液作指示剂，用0.2mol·L－1的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag＋以AgSCN白色沉淀的形式析出,以测定氯化锶样品的纯度。请回答下列问题：(1)滴定反应达到终点的现象是________________________________________________________________________；（2）实施滴定的溶液以呈________(选填“酸性"“中性"或“碱性”)为宜，加________(填化学式)试剂可达到这一目的；（3)在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag＋,需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n(Cl－）的测定结果________（选填“偏高"“偏低”或“无影响”)；(4)到达终点后，则必须轻轻摇动锥形瓶(此时不得剧烈摇动)，以减少误差，否则这种误差会使n（Cl－)测定值偏低，这说明两者的溶解度:AgCl________AgSCN(填“＞”或“＜”)。13．以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度：难溶电解质Mg(OH)2Cu(OH）2Fe（OH）2Fe（OH)3溶解度/g9×10－41.7×10－61.5×10－43.0×10－9在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如：①为了除去氯化铵中的杂质Fe3＋,先将混合物溶于水,加入一定量的试剂反应，过滤结晶②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3＋,先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2＋，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2,将Fe2＋氧化成Fe3＋，调节溶液的pH＝4，过滤结晶请回答下列问题：（1）上述三个除杂方案都能够达到很好效果，Fe2＋、Fe3＋都被转化为________而除去。(2）①中加入的试剂应该选择________为宜，其原因是________________________________________________________________________。(3）②中除去Fe3＋所发生的总反应的离子方程式为________________________________________________________________________________。（4）下列与方案③相关的叙述中，正确的是________（填字母）.A．H2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质、不产生污染B．将Fe2＋氧化为Fe3＋的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe（OH)3沉淀较难过滤C．调节溶液pH＝4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜D．Cu2＋可以大量存在于pH＝4的溶液中E．在pH〉4的溶液中Fe3＋一定不能大量存在

1．B［解析]A项,开始时，各离子的浓度没有必然的关系;B项是达到平衡状态的特征，正确；C项,沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等；D项，沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于温度不变，固体的溶度积为常数，故平衡不发生移动。2．C［解析］BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡，c（Ba2＋)＝c(SOeq\o\al(2－，4）)且c(Ba2＋)·c（SOeq\o\al(2－，4))＝Ksp(BaSO4).加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中电离出SOeq\o\al（2－，4)使c（SOeq\o\al(2－,4））增大，溶解平衡逆向移动，使c(Ba2＋）减小，但达到平衡时溶度积不变，仍然有c(Ba2＋）·c(SOeq\o\al（2－,4))＝Ksp(BaSO4).3．BD［解析］A项，结论错，NO2为强氧化性气体；C项，甲苯和溴水没有发生取代反应,而是发生萃取.4．A［解析］根据溶度积常数可先分别求出开始沉淀时的c（OH－)，再据此求出pH。5．AC[解析］酸性:醋酸>碳酸>碳酸氢根,则水解程度：醋酸钠〈碳酸氢钠<碳酸钠，pH(Na2CO3）〉pH（NaHCO3)>pH（CH3COONa）,故A错；pH相等,则氢离子浓度相等，故B正确;容度积只与温度有关，温度相同，容度积相等，故C错；D项符合电荷守恒原理。6．B[解析]Ksp[Fe（OH)3]＝c（Fe3＋)·c3(OH－），Ksp[Cu（OH）2］＝c（Cu2＋）·c2(OH－)，Fe3＋、Cu2＋相等(b、c点)时，Fe3＋对应的pH小，c（H＋）较大，则c(OH－）较小，且Ksp的公式中c（OH－）为三次方，又知Ksp仅与温度有关，则Ksp［Fe（OH)3］〈Ksp［Cu（OH）2］，A选项正确；存在沉淀溶解平衡:Fe（OH)3(s）Fe3＋（aq)＋3OH－(aq)，加入NH4Cl固体，因为NHeq\o\al(＋，4）与OH－反应使平衡正向移动,c(Fe3＋）增大，B选项错误；c(H＋)和c(OH－)的乘积为KW，而KW仅与温度有关，则C选项正确；该图为沉淀溶解平衡的曲线，则在曲线上的任意点均达到平衡,即为饱和溶液，D选项正确.7．B［解析］AgCl(s）Ag＋(aq）＋Cl－(aq)沉淀溶解平衡的实质是:v（AgCl）生成＝v(AgCl)溶解;AgCl溶解方向为吸热过程,升温平衡正向移动,S(AgCl）增大；加水稀释时，c（Ag＋）、c（Cl－）均减小，平衡正向移动,Ksp（AgCl）只与温度有关，温度升高Ksp（AgCl）增大，AgCl的溶解度增大,反之,减小。8．C［解析］Ksp＝c（Ca2＋）·c（COeq\o\al（2－,3)）＝1.4×10－4×x＝2.8×10－9,x＝2×10－5，A项正确;c点时离子积Qc＞Ksp，故c点时有碳酸钙沉淀生成，C项正确；溶液由d点变到a点，c(COeq\o\al(2－,3))减小,c（Ca2＋）不变，而加入蒸馏水，c(Ca2＋)、c(COeq\o\al(2－,3）)均减小，C项错误；溶解平衡曲线上的任意一点的溶度积均相同，D项正确.9．（1）①变小②不变③变小变大(2)AgI、AgBrAgBr(s）＋I－=AgI（s)＋Br－[解析]沉淀溶解平衡的移动符合勒夏特列原理；沉淀转化的方向也是离子反应发生的条件，即向着Ksp小的沉淀方向进行.10．2.2×10－80.2[解析]c（Cu2＋）＝eq\f（Ksp，c2（OH－))＝eq\f（2。2×10－20,(1×10－6）2)mol·L－1＝2。2×10－8mol·L－1将H2S气体通入CuSO4溶液中发生反应：Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋,Cu2＋完全沉淀时c（H＋）＝2×0。1mol·L－1＝0。2mol·L－1。11．(1）否COeq\o\al(2－,3)转化为HCOeq\o\al(－,3），浓度减小,不利于CaSO4转化为CaCO3（2）（NH4)2CO3（3）b（4)CO2［解析］（1)向甲中通入适量CO2,其目的是发生反应CO2＋2NH3·H2O=（NH4)2CO3，产生高浓度的COeq\o\al(2－,3），从而发生反应CaSO4＋COeq\o\al（2－,3)=CaCO3↓＋SOeq\o\al(2－,4），若通入过量CO2，COeq\o\al（2－，3）转化为HCOeq\o\al（－，3），不利于沉淀的转化。（2）、（3）溶液中除含有（NH4)2SO4外，还含有(NH