第3讲两类重要的无机反应

第3讲两类重要的无机反应[最新考纲]1．理解氧化还原反应的本质，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。2.了解离子反应的概念，了解离子反应发生的条件。能正确书写简单的离子反应方程式。3.能正确书写化学方程式，并能根据质量守恒定律进行有关计算。常考点一离子方程式的书写与正误判断[知识特训]1．写出下列教材中常考的10个反应的离子方程式(1)钠与水反应：2Na＋2H2O=2Na＋＋2OH－＋H2↑。(2)氯气通入水中：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO(或Cl2＋H2O=H＋＋Cl－＋HClO)。(3)实验室用MnO2与浓盐酸制取Cl2：2Cl－＋4H＋＋MnO2eq\o(=,\s\up7(△))Cl2↑＋Mn2＋＋2H2O。(4)向氢氧化钠溶液中通入少量CO2：CO2＋2OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2O。(5)铝片投入氢氧化钠溶液：2Al＋2OH－＋2H2O=2AlOeq\o\al(－,2)＋3H2↑。(6)氯化铝溶液中加足量碳酸氢钠溶液：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。(7)碳酸钙中滴入醋酸溶液：CaCO3＋2CH3COOH=Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O。(8)NO2溶于水：3NO2＋H2O=2H＋＋2NOeq\o\al(－,3)＋NO。(9)将铜加入稀硝酸溶液中：3Cu＋8H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O。(10)FeCl3溶液与Cu反应：2Fe3＋＋Cu=Cu2＋＋2Fe2＋。2．写出下列高考10个高频离子方程式(1)硫酸氢钠加入到Ba(OH)2溶液中至溶液呈中性：SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋＋2OH－＋Ba2＋=BaSO4↓＋2H2O。(2)碳酸氢钠溶液与少量石灰水反应：2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋2OH－=CaCO3↓＋COeq\o\al(2－,3)＋2H2O。(3)用氨水吸收足量的SO2：NH3·H2O＋SO2=NH4HSO3。(4)向明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液，使SOeq\o\al(2－,4)全部沉淀：Al3＋＋4OH－＋2SOeq\o\al(2－,4)＋2Ba2＋=AlOeq\o\al(－,2)＋2H2O＋2BaSO4。(5)Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应：HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋OH－=CaCO3↓＋H2O。(6)0.01mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液与0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液等体积混合：NHeq\o\al(＋,4)＋Al3＋＋2SOeq\o\al(2－,4)＋2Ba2＋＋4OH－=2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3·H2O。(7)稀硝酸中加入过量铁粉并加热：3Fe＋2NOeq\o\al(－,3)＋8H＋eq\o(=,\s\up7(△))3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O。(8)向NaAlO2溶液中通入过量CO2：AlOeq\o\al(－,2)＋CO2＋2H2O=Al(OH)3↓＋HCOeq\o\al(－,3)。(9)NH4HCO3溶于过量的NaOH溶液中并加热：NHeq\o\al(＋,4)＋HCOeq\o\al(－,3)＋2OH－eq\o(=,\s\up7(△))NH3＋COeq\o\al(2－,3)＋2H2O。(10)向一定量的FeBr2溶液中通入①少量Cl2，②过量Cl2，③等量Cl2，分别写出反应的离子方程式。①2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－。②2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2=2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－。③2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2=2Fe3＋＋Br2＋4Cl－。[精华聚焦]有限定条件的离子方程式的书写1．过量型书写程序：①按照化学式组成比例写出不足量物质参加反应的离子形式及比例。如Ca(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应，离子反应中不足量物质Ca(HCO3)2中参加反应的Ca2＋与HCOeq\o\al(－,3)的比例一定是1∶2。②使过量物质的离子满足不足量离子反应的需要，如上述反应中OH－的化学计量数为2，满足HCOeq\o\al(－,3)的反应。综合起来可得离子方程式：Ca2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)＋2OH－=CaCO3↓＋COeq\o\al(2－,3)＋2H2O。2．定量型书写的关键是参加反应的离子严格按照给定的量之间的关系进行，如等物质的量的Ba(OH)2与明矾的反应，Al3＋、SOeq\o\al(2－,4)、Ba2＋和OH－的物质的量之比为1∶2∶1∶2，显然OH－不足量，然后按照以少定多的方法写出离子方程式：2Al3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋3Ba2＋＋6OH－=2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓。3．目标型先写出符合目标要求的主要离子方程式，然后再推算其他参加反应的离子及其比例进而写出完整的离子反应方程式。如向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液，写出溶液呈中性时的离子方程式：先写出H＋＋OH－=H2O，因NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，Ba(OH)2=2OH－＋Ba2＋，所以当溶液中的1molH＋被完全中和时，加入的Ba(OH)2只有0.5mol，故离子反应方程式为SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋＋2OH－＋Ba2＋=BaSO4↓＋2H2O。4．条件限定型在书写离子反应方程式时，限定条件不同，离子方程式的书写形式也不同，如NHeq\o\al(＋,4)与OH－反应，不加热时生成NH3·H2O，而加热时有NH3产生；再如反应时使用澄清石灰水与使用石灰乳，书写时所用的符号不同，前者用离子符号表示，后者则用化学式表示。[重温真题]1．(2015·江苏，9)下列指定反应的离子方程式正确的是()A．氯气溶于水：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl－＋ClO－B．Na2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)的水解：COeq\o\al(2－,3)＋H2O=HCOeq\o\al(－,3)＋OH－C．酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2：IOeq\o\al(－,3)＋I－＋6H＋=I2＋3H2OD．NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCOeq\o\al(－,3)＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O解析A项，HClO是弱酸，不能拆成离子的形式，正确的离子方程式为Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO；B项，COeq\o\al(2－,3)的水解是可逆反应，要用可逆符号，正确的离子方程式为COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－；C项，反应前后电荷不守恒、电子转移也不守恒，正确的离子方程式为IOeq\o\al(－,3)＋5I－＋6H＋=3I2＋3H2O，错误；D项，NaHCO3少量，HCOeq\o\al(－,3)完全参加反应，所给离子方程式正确。答案D2．(2014·江苏，7)下列指定反应的离子方程式正确的是()A．Cu溶于稀HNO3：Cu＋2H＋＋NOeq\o\al(－,3)=Cu2＋＋NO2↑＋H2OB．(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应制Fe(OH)2：Fe2＋＋2OH－=Fe(OH)2↓C．用CH3COOH溶解CaCO3：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑D．向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3：CO2＋AlOeq\o\al(－,2)＋2H2O=Al(OH)3↓＋HCOeq\o\al(－,3)解析A项，铜与稀硝酸反应生成NO：3Cu＋8H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，错；B项，NaOH溶液过量，NHeq\o\al(＋,4)与OH－也能反应，其离子方程式为：2NHeq\o\al(＋,4)＋Fe2＋＋4OH－=2NH3·H2O＋Fe(OH)2↓，错误；C项，醋酸是弱酸，不能拆成离子形式：CaCO3＋2CH3COOH=Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O，错误；D项，CO2过量，生成HCOeq\o\al(－,3)，正确。答案D3．(2013·江苏，8)下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是()A．MnO2与浓盐酸反应制Cl2：MnO2＋4HCleq\o(=,\s\up7(△))Mn2＋＋2Cl－＋Cl2↑＋2H2OB．明矾溶于水产生Al(OH)3胶体：Al3＋＋3H2O=Al(OH)3↓＋3H＋C．Na2O2溶于水产生O2：Na2O2＋H2O=2Na＋＋2OH－＋O2↑D．Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应：HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋OH－=CaCO3↓＋H2O解析A项，浓盐酸为强酸，应拆成离子形式，其离子方程式为：MnO2＋4H＋＋2Cl－eq\o(=,\s\up7(△))Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O，错误；B项，Al(OH)3胶体不是沉淀，不能加沉淀符号，错误；C项，原子不守恒，正确的离子方程式为：2Na2O2＋2H2O=4Na＋＋4OH－＋O2↑，错误；D项，NaOH少量，则OH－计量数为1，根据“以少定多”原则，该离子方程式正确。答案D4．(2012·江苏，9)下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是()A．用KIO3氧化酸性溶液中的KI：5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋3H2O=3I2＋6OH－B．向NH4HCO3溶液中加过量的NaOH溶液并加热：NHeq\o\al(＋,4)＋OH－eq\o(=,\s\up7(△))NH3↑＋H2OC．将过量SO2通入冷氨水中：SO2＋NH3·H2O=HSOeq\o\al(－,3)＋NHeq\o\al(＋,4)D．用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜：Ag＋2H＋＋NOeq\o\al(－,3)=Ag＋＋NO↑＋H2O解析A项，酸性条件下反应不可能生成OH－，正确的离子方程式为5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋6H＋=3I2＋3H2O；B项，加入过量的氢氧化钠溶液时发生反应的离子方程式应为NHeq\o\al(＋,4)＋HCOeq\o\al(－,3)＋2OH－eq\o(=,\s\up7(△))NH3↑＋2H2O＋COeq\o\al(2－,3)；C项正确；D项，离子方程式未配平，正确的离子方程式应为3Ag＋4H＋＋NOeq\o\al(－,3)=3Ag＋＋NO↑＋2H2O。答案C感悟高考1．题型：选择题填空题2．考向：离子方程式的书写与判断是高考热点和重点，命题灵活，涵盖知识面广，其中与量有关的离子方程式的书写与判断是选择题常考难点，而Ⅱ卷则是以课本反应及信息反应为主的离子方程式的书写，复习时应加以重视。3．注意点：①注意小题干隐蔽条件的挖掘；②平时应充分调动学生的动手能力，落实好课本常规反应及高考重现性强的离子反应。[最新模拟]题组离子方程式的正误判断1．(2015·苏锡常镇二调)下列指定反应的离子方程式正确的是()A．Fe2O3溶于HI溶液中：Fe2O3＋6H＋=2Fe3＋＋3H2OB．[Ag(NH3)2]OH的溶液中加入盐酸：Ag＋＋Cl－=AgCl↓C．Na2S2O3溶液吸收Cl2：4Cl2＋S2Oeq\o\al(2－,3)＋5H2O=10H＋＋2SOeq\o\al(2－,4)＋8Cl－D．(NH4)2Fe(SO4)2溶液中加入过量NaOH溶液：NHeq\o\al(＋,4)＋Fe2＋＋3OH－=Fe(OH)2↓＋NH3·H2O解析A项，Fe3＋与I－发生氧化还原反应，正确的为：Fe2O3＋6H＋＋2I－=2Fe2＋＋I2＋3H2O；B项，Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)不能拆，且H＋与OH－还会发生中和反应，正确的为：Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋OH－＋3H＋＋Cl－=AgCl↓＋2NHeq\o\al(＋,4)＋H2O；D项，NaOH过量，(NH4)2Fe(SO4)2按化学式组成配比反应，正确的为：2NHeq\o\al(＋,4)＋Fe2＋＋4OH－=Fe(OH)2↓＋2NH3·H2O。答案C2．(2015·南京盐城二模)下列指定反应的离子方程式正确的是()A．Cu与浓硝酸反应制备NO2：3Cu＋8H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=3Cu2＋＋2NO2↑＋4H2OB．NH4Al(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应：Al3＋＋4OH－=AlOeq\o\al(－,2)＋2H2OC．用银氨溶液检验乙醛中的醛基：CH3CHO＋2Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋2OH－eq\o(=,\s\up7(水浴加热))CH3COO－＋NHeq\o\al(＋,4)＋3NH3＋2Ag↓＋H2OD．用H2O2从酸化的海带灰浸出液中提取碘：2I－＋H2O2=I2＋2OH－解析A项，O原子和得失电子不守恒，错误；B项，过量的OH－还要与NHeq\o\al(＋,4)反应，错误；D项，酸性条件下不可能生成OH－，错误。答案C3．以下是某同学对相应反应的离子方程式所作的评价，其中合理的是()选项离子方程式评价A在酸性介质中次氯酸钠氧化硫酸亚铁：2Fe2＋＋ClO－＋4OH－＋H2O=2Fe(OH)3↓＋Cl－正确，酸性介质中次氯酸钠具有较强的氧化性B在氢氧化镁浊液中滴加氯化铁溶液生成红褐色沉淀：3Mg(OH)2＋2Fe3＋=2Fe(OH)3＋3Mg2＋错误，不符合事实，不会生成红褐色沉淀C将Na2O2投入Heq\o\al(18,2)O中：2Na2O2＋2Heq\o\al(18,2)O=4Na＋＋4OH－＋18O2↑错误，不可能生成18O2，应该生成O2D将SO2气体通入NaClO溶液中：SO2＋H2O＋ClO－=HSOeq\o\al(－,3)＋HClO正确，但其成立的前提是SO2气体足量解析A项，酸性介质中次氯酸钠确实具有较强的氧化性，但酸性介质中c(OH－)很小，正确的离子方程式为2Fe2＋＋ClO－＋2H＋=2Fe3＋＋Cl－＋H2O，A项评价不合理；B项，氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁，在氢氧化镁浊液中滴加氯化铁溶液可以生成红褐色沉淀，B项评价不合理；D项，NaClO可将SO2氧化为SOeq\o\al(2－,4)，D项评价不合理。答案C———————————————[解题微模板]——————————————————离子方程式正误判断的一般思路常考点二警惕“陷阱”设置，突破离子共存[知识特训]1．常见离子共存情况剖析常见离子组合能否共存原因(1)Ba2＋、Ca2＋与SOeq\o\al(2－,4)、COeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,3)不能生成难溶物质(2)Mg2＋与SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)能不反应(3)OH－与NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)不能OH－与NHeq\o\al(＋,4)生成弱电解质；OH－与HCOeq\o\al(－,3)中和生成水和COeq\o\al(2－,3)(4)OH－与Mg2＋、Al3＋、Fe2＋不能生成难溶性氢氧化物(5)H＋与CH3COO－、ClO－、HCOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、SiOeq\o\al(2－,3)不能生成弱酸或气体(6)Fe3＋、Al3＋与COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、S2－、AlOeq\o\al(－,2)不能发生水解相互促进反应，Fe3＋与S2－发生氧化还原反应(7)NOeq\o\al(－,3)(H＋)与Fe2＋、I－、SOeq\o\al(2－,3)不能发生氧化还原反应(8)Fe3＋与S2－、I－不能发生氧化还原反应(9)MnOeq\o\al(－,4)与Fe2＋、I－、SOeq\o\al(2－,3)不能发生氧化还原反应(10)NHeq\o\al(＋,4)与NOeq\o\al(－,3)、Cl－、HCOeq\o\al(－,3)、CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)能不反应2.有限定条件的离子共存问题判断(1)0.1mol/LNH4HCO3溶液中：K＋、Na＋、NOeq\o\al(－,3)、Cl－(√)(2)加Al能放出H2的溶液中：Cl－、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)、HCOeq\o\al(－,3)(×)(3)使甲基橙显红色的溶液：NHeq\o\al(＋,4)、Ba2＋、AlOeq\o\al(－,2)、Cl－(×)(4)pH＝12的溶液：K＋、Na＋、CH3COO－、Br－(√)(5)0.1mol·L－1NaOH溶液中：K＋、Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、COeq\o\al(2－,3)(√)(6)c(H＋)/c(OH－)＝1×1014的溶液中：Ca2＋、Na＋、ClO－、NOeq\o\al(－,3)(×)(7)1.0mol·L－1的KNO3溶液中：H＋、Fe2＋、Cl－、SOeq\o\al(2－,4)(×)(8)0.1mol·L－1FeCl3溶液中：K＋、NHeq\o\al(＋,4)、I－、SCN－(×)(9)强酸性溶液中：Fe2＋、NHeq\o\al(＋,4)、Al3＋、SOeq\o\al(2－,4)(√)(10)强酸性溶液中：Al3＋、Mg2＋、SOeq\o\al(2－,4)、COeq\o\al(2－,3)(×)3．在含下列离子组的溶液中加入足量的Na2O2后，离子浓度减小的离子种数①NHeq\o\al(＋,4)、Ba2＋、Cl－、NOeq\o\al(－,3)：1种②K＋、AlOeq\o\al(－,2)、Cl－、SOeq\o\al(2－,3)：1种③Ca2＋、Mg2＋、NOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)：3种④Na＋、Cl－、SOeq\o\al(2－,4)、Fe2＋：1种[精华聚焦]突破离子共存判断中的常设“陷阱”(1)警惕“颜色”陷阱：若限定溶液无色，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、MnOeq\o\al(－,4)等有色离子不能大量存在。(2)警惕溶液酸碱性的几种表示方法。①表示酸性的溶液：a．pH<7或c(H＋)>c(OH－)的溶液；b．能使紫色石蕊溶液或甲基橙显红色的溶液；c．能使pH试纸显红色的溶液。②表示碱性的溶液：a．pH>7或c(H＋)<c(OH－)的溶液；b．能使酚酞溶液显红色或紫色石蕊溶液显蓝色的溶液；c．能使pH试纸显蓝色的溶液。③表示既可能为酸性溶液又可能为碱性溶液：a．与Al反应放出H2的溶液b．由水电离的c(H＋)＝1×10－nmol·L－1或由水电离的c(OH－)＝1×10－nmol·L－1的溶液(常温下n≠7)(若n>7表示加酸或碱抑制水的电离，n<7表示水解呈酸性或碱性的盐溶液)。(3)警惕溶液中可能发生的氧化还原反应。①含有大量Fe3＋的溶液，隐含是酸性溶液，并具有强氧化性；②含有大量NOeq\o\al(－,3)的溶液，在酸性条件下具有强氧化性；③含有大量AlOeq\o\al(－,2)的溶液，隐含是碱性溶液。(4)警惕相互促进水解的两种情况。①NHeq\o\al(＋,4)与CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)，Mg2＋与HCOeq\o\al(－,3)等组合中，虽然存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍能大量共存。②Al3＋(或Fe3＋)与COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、S2－、HS－相互促进水解，生成沉淀和气体，不能大量共存。[重温真题]1．(2015·江苏，6)常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是()A．使酚酞变红色的溶液中：Na＋、Al3＋、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－B.eq\f(Kw,c（H＋）)＝1×10－13mol·L－1的溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Ca2＋、Cl－、NOeq\o\al(－,3)C．与Al反应能放出H2的溶液中：Fe2＋、K＋、NOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,4)D．水电离的c(H＋)＝1×10－13mol·L－1的溶液中：K＋、Na＋、AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)解析A项，使酚酞变红色的溶液呈碱性，OH－与Al3＋不能大量共存；B项，c(OH－)＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝1×10－13mol/L，c(H＋)＝0.1mol/L溶液呈酸性，四种离子可以大量共存；C项，与铝反应放出氢气的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，若呈酸性，NOeq\o\al(－,3)不能大量存在，一是因为HNO3与Al反应不能生成H2，二是酸性条件下NOeq\o\al(－,3)与Fe2＋因发生氧化还原反应而不能大量共存；若呈碱性，Fe2＋因生成Fe(OH)2沉淀而不能大量存在；D项，由水电离的c(H＋)＝1×10－13mol·L－1的溶液中水的电离受到抑制，可能是由于外加酸或碱，若为碱溶液，四种离子可以大量共存，若为酸溶液，AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)不能大量存在。答案B2．(2014·江苏，3)25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A．pH＝1的溶液中：Na＋、K＋、MnOeq\o\al(－,4)、COeq\o\al(2－,3)B．c(H＋)＝1×10－13mol·L－1的溶液中：Mg2＋、Cu2＋、SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)C．0.1mol·L－1NH4HCO3溶液中：K＋、Na＋、NOeq\o\al(－,3)、Cl－D．0.1mol·L－1FeCl3溶液中：Fe2＋、NHeq\o\al(＋,4)、SCN－、SOeq\o\al(2－,4)解析A项，pH＝1的溶液呈酸性，酸性条件下，COeq\o\al(2－,3)不能大量存在，发生反应2H＋＋COeq\o\al(2－,3)=CO2↑＋H2O；B项，c(H＋)＝1×10－13mol·L－1的溶液呈碱性，碱性条件下Mg2＋、Cu2＋不能大量存在；C项，溶液中的NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)与题给4种离子互不反应，均能够大量共存；D项，Fe3＋与SCN－因发生络合反应而不能大量共存。答案C3．(2013·江苏，3)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A．使甲基橙变红色的溶液：Mg2＋、K＋、SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)B．使酚酞变红色的溶液：Na＋、Cu2＋、HCOeq\o\al(－,3)、NOeq\o\al(－,3)C．0.1mol·L－1AgNO3溶液：H＋、K＋、SOeq\o\al(2－,4)、I－D．0.1mol·L－1NaAlO2溶液：H＋、Na＋、Cl－、SOeq\o\al(2－,4)解析A项，甲基橙呈红色，说明溶液呈酸性，4种离子均能大量共存，正确；B项，酚酞呈红色，说明溶液呈碱性，Cu2＋不能大量存在，若碱性过强，HCOeq\o\al(－,3)也不能大量存在，错误；C项，Ag＋与SOeq\o\al(2－,4)、I－因生成沉淀而不能大量共存，错误；D项，AlOeq\o\al(－,2)与H＋不能大量共存，错误。答案A4．(2012·江苏，3)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A．0.1mol·L－1的NaOH溶液：K＋、Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、COeq\o\al(2－,3)B．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液：K＋、Ba2＋、NOeq\o\al(－,3)、Cl－C．0.1mol·L－1FeCl3溶液：K＋、NHeq\o\al(＋,4)、I－、SCN－D．c(H＋)/c(OH－)＝1×1014的溶液：Ca2＋、Na＋、ClO－、NOeq\o\al(－,3)解析B项中Ba2＋与COeq\o\al(2－,3)反应生成BaCO3沉淀而不能大量共存；C项中Fe3＋与I－、SCN－发生反应而不能大量共存；D项中溶液呈强酸性，酸性条件下ClO－不能大量存在：ClO－＋H＋=HClO。答案A感悟高考1．题型：选择题2．考向：离子共存类选择题主要为限制条件下离子能否大量共存的判断，命题角度灵活，考查知识面较广，能够较好地考查学生的分析判断能力。3．注意点：①认真审题、规避“陷阱”；②掌握常见离子的性质。[最新模拟]题组选项限定条件型1．25℃时，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A．含大量SO2的溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、F－、HCOeq\o\al(－,3)、ClO－B．KHSO4溶液中：Na＋、MnOeq\o\al(－,4)、SOeq\o\al(2－,4)、Fe2＋C.eq\f(KW,c（H＋）)＝10－13mol·L－1的溶液中：Al3＋、Fe3＋、NOeq\o\al(－,3)、ClOeq\o\al(－,4)D．无色透明溶液中：Cu2＋、NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、SOeq\o\al(2－,4)解析A项，SO2具有还原性，ClO－不能大量存在；B项，KHSO4在溶液中完全电离KHSO4=K＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，MnOeq\o\al(－,4)(H＋)能氧化Fe2＋；C项，eq\f(KW,c（H＋）)＝10－13mol·L－1的溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，溶液呈强酸性，四种离子能大量共存；D项，Cu2＋在溶液中呈蓝色。答案C2．下列各组离子一定能大量共存的是()A．在含大量Fe3＋的溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Na＋、Cl－、SCN－B．在强碱溶液中：Na＋、K＋、AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)C．在c(H＋)＝10－13mol·L－1的溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Al3＋、SOeq\o\al(2－,4)、NOeq\o\al(－,3)D．在pH＝1的溶液中：K＋、Fe2＋、Cl－、NOeq\o\al(－,3)解析Fe3＋和SCN－因发生络合反应不能大量共存，A项错误；在强碱溶液中；Na＋、K＋、AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)一定能大量共存，B项正确；c(H＋)＝10－13mol·L－1的溶液是碱性溶液，NHeq\o\al(＋,4)、Al3＋因与OH－发生复分解反应而不能大量存在，C项错误；在pH＝1的酸性溶液中：Fe2＋和NOeq\o\al(－,3)因发生氧化还原反应不能大量共存，D项错误。答案B3．(新型综合题)下列离子组能大量共存且加入相应试剂后发生反应的离子方程式正确的是()离子组加入试剂加入试剂后发生反应的离子方程式AFe2＋、NOeq\o\al(－,3)、K＋稀硫酸3Fe2＋＋NOeq\o\al(－,3)＋4H＋=3Fe3＋＋NO↑＋2H2OBFe3＋、I－、ClO－NaOH溶液Fe3＋＋3OH－=Fe(OH)3↓CBa2＋、HCOeq\o\al(－,3)、Cl－NaOH溶液HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2ODAg＋、F－、NOeq\o\al(－,3)过量浓氨水Ag＋＋OH－=AgOH↓解析Fe2＋、NOeq\o\al(－,3)、K＋三者之间不反应，可以大量共存，加入稀硫酸后，溶液中有大量的H＋，则Fe2＋、NOeq\o\al(－,3)、H＋发生氧化还原反应，A选项正确；Fe3＋具有氧化性，I－具有还原性，二者发生氧化还原反应而不能大量共存，ClO－也具有氧化性，ClO－与I－也不能大量共存，B选项错误；C项，加入NaOH溶液后，发生反应的离子方程式应为：Ba2＋＋HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=BaCO3↓＋H2O，C选项错误；D项，加入过量浓氨水后，会生成银氨络离子，D选项错误。答案A———————————————[反思归纳]————————————————判断离子共存中的“三抓、二注意”1．抓住三个方向(1)溶液的颜色(2)溶液的酸碱性(3)离子不能大量共存的原因2．注意两个问题(1)应注意判断离子大量共存的情况：“能、不能”，“一定、可能、一定不能”；(2)注意题目中的隐含条件：酸性、碱性、pH、指示剂的颜色变化、溶液颜色、与铝反应放出H2和水的电离情况等。常考点三氧化还原反应的四大基本规律及其应用[知识特训]1．根据氧化还原反应的规律填空(1)下列粒子既有氧化性又有还原性的是①②④⑤⑥。①Fe2＋②SO2③Fe④Cl2⑤H2O2⑥HCl⑦Fe3＋⑧HNO3(2)实验室可用浓盐酸分别与KMnO4、MnO2、KClO3等多种物质在一定条件下反应制取氯气①上述反应中，HCl表现的性质是还原性、酸性。②在常温下，浓盐酸与KMnO4可反应生成氯气，KMnO4中的Mn被还原为＋2价，该反应的化学方程式：2KMnO4＋16HCl(浓)=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O。③KMnO4、MnO2和Cl2的氧化性由强到弱的顺序是：KMnO4>MnO2>Cl2。④已知KClO3＋6HCl(浓)=KCl＋3Cl2↑＋3H2O，用双线桥表示该反应的电子转移情况：。⑤用上述三种物质分别制取标准状况下3.36L氯气时，转移的电子数分别是0.3NA、0.3NA、0.25NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)。2．四大规律的应用(1)强弱规律已知常温下，在溶液中可发生如下反应：Ce4＋＋Fe2＋=Fe3＋＋Ce3＋，Sn2＋＋2Fe3＋=2Fe2＋＋Sn4＋。由此推断Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋的还原性由强到弱的顺序是Sn2＋>Fe2＋>Ce3＋。(2)守恒规律在反应3BrF3＋5H2O=9HF＋Br2＋HBrO3＋O2↑中，若有5molH2O参加反应，则被水还原的溴元素为eq\f(4,3)mol。(3)转化规律KClO3＋6HCl(浓)=KCl＋3Cl2↑＋3H2OKClO3的还原产物为Cl2HCl的氧化产物为Cl2。(4)优先规律FeBr2溶液中通入少量Cl2的离子方程式为：2Fe2＋＋Cl2=2Fe3＋＋2Cl－。[精华聚焦]氧化还原反应的基本规律及应用eq\x(\a\al(氧化性：,氧化剂>,氧化产物,还原性：,还原剂>,还原产物))eq\o(→,\s\up7(内容))eq\x(强弱规律)eq\o(→,\s\up7(应用))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①判断某氧化还原反应中，氧化性、还原性的相对强弱,②判断某氧化还原反应能否正常进行))[重温真题]1．(2015·上海化学，21)工业上将Na2CO3和Na2S以1∶2的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取Na2S2O3，同时放出CO2。在该反应中()A．硫元素既被氧化又被还原B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2C．每生成1molNa2S2O3，转移4mol电子D．相同条件下，每吸收10m3SO2就会放出2.5m3CO2解析由题意可写出化学方程式：Na2CO3＋2Na2S＋4SO2=3Na2S2O3＋CO2，Na2S中S的化合价升高，作还原剂，SO2中S的化合价降低，作氧化剂，硫元素既被氧化又被还原，A正确；氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，B错误；生成3molNa2S2O3，转移8mol电子，则每生成1molNa2S2O3，转移eq\f(8,3)mol电子，错误；吸收的SO2有可能没有完全参与生成CO2的反应，D错误。答案A2．(1)[2015·江苏，18(1)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为：MnO2＋SO2=MnSO4。质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化L(标准状况)SO2。(2)[2013·江苏，20(2)]白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物质的量是。(3)[2014·江苏，20(2)]将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S，其物质转化如图所示。①在图示的转化中，化合价不变的元素是。②反应中当有1molH2S转化为硫单质时，保持溶液中Fe3＋的物质的量不变，需消耗O2的物质的量为。③在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS，可采取的措施有。解析(1)n(MnO2)＝eq\f(17.40g,87g·mol－1)＝0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况下其体积为4.48L。(2)Cu3P中Cu显＋1价，所以60molCuSO4参加反应得到60mol电子，P4被氧化为H3PO4，每有1molP4被氧化失去电子20mol，所以60molCuSO4能氧化3mol白磷。(3)①由图示反应原理，溶液里H2O中＋1价的H，Cl－、Cu2＋没有参与氧化还原，即H、Cl、Cu三种元素的化合价没有变化。其他元素如O(O2被还原为－2价氧)、Fe(Fe3＋与Fe2＋相互转化)、S(S2－转化为S)的化合价均有变化。②根据得失电子守恒可知，1molH2S转化为S单质时，需要氧气0.5mol。③欲不生成CuS，可以增加氧化剂O2的量，也就是增加混合气体中空气的比例，使S2－完全氧化为硫单质。答案(1)4.48(2)3mol(3)①Cu、H、Cl(或铜、氢、氯)②0.5mol③提高混合气体中空气的比例感悟高考1．题型：选择题填空题(计算)2．考向：有关氧化还原反应的四大规律是高考的重点和难点，强弱规律及优先规律侧重于对选择题的正误判断，而守恒规律有可能出现在Ⅰ卷的计算判断上，但在Ⅱ卷填空题上以计算的形式考查更为常见。3．注意点：①守恒法在解答计算题时的灵活应用；②计算能力的培养。[最新模拟]题组1强弱及优先规律的综合应用1．(判断性质的强弱)铋(Bi)位于元素周期表中第ⅤA族，其价态为＋3时较稳定，铋酸钠(NaBiO3)溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰(MnSO4)溶液，向其中依次滴加下列溶液，对应的现象如表所示：加入溶液①适量铋酸钠溶液②过量的双氧水③适量KI－淀粉溶液实验现象溶液呈紫红色溶液紫红色消失，产生气泡溶液变成蓝色则NaBiO3、KMnO4、I2、H2O2的氧化性由强到弱的顺序为()A．I2、H2O2、KMnO4、NaBiO3B．H2O2、I2、NaBiO3、KMnO4C．NaBiO3、KMnO4、H2O2、I2D．KMnO4、NaBiO3、I2、H2O2解析依题意：①NaBiO3能将MnSO4中的Mn2＋氧化成MnOeq\o\al(－,4)，说明NaBiO3的氧化性强于KMnO4的；②MnOeq\o\al(－,4)能将H2O2氧化成O2，说明KMnO4的氧化性强于H2O2的；③H2O2能将KI氧化成I2，I2使淀粉溶液显蓝色，说明H2O2的氧化性强于I2的。答案C2．(判断反应发生的可能性)在含等物质的量浓度的Na2S和NaBr的溶液中缓慢通入氯气，下列离子方程式不符合实际情况的是()A．S2－＋Cl2=S↓＋2Cl－B．S2－＋2Br－＋2Cl2=S↓＋Br2＋4Cl－C．2S2－＋2Br－＋3Cl2=2S↓＋Br2＋6Cl－D．3S2－＋2Br－＋4Cl2=3S↓＋Br2＋8Cl－解析依题意，n(Na2S)＝n(NaBr)。还原性：S2－>Br－。A项符合实际情况，只有S2－被氧化；B项不符合实际情况，不符合氧化还原反应的优先规律，当S2－没有被氧化完时，Br－不会被氧化；C项符合实际情况，S2－和Br－都完全被氧化；D项符合实际情况，S2－完全被氧化，Br－部分被氧化。答案B3．(相互竞争的反应)(2013·上海，16)已知氧化性Br2>Fe3＋。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：aFe2＋＋bBr－＋cCl2→dFe3＋＋eBr2＋fCl－下列选项中的数字与离子方程式的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是()A．243226 B．021012C．201202 D．222214解析Cl2先氧化Fe2＋；A项，Cl2过量；C项，Cl2少量；D项，FeBr2和Cl2等量。答案B题组2守恒规律的灵活运用4．将0.195g锌粉加入到20.0mL的0.100mol·L－1MOeq\o\al(＋,2)溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是()A．M B．M2＋ C．M3＋ D．MO2＋解析根据氧化还原反应中得失电子守恒规律，设反应后M元素的化合价为x，参加反应的MOeq\o\al(＋,2)的物质的量为0.002mol，参加反应的锌的物质的量为0.003mol，故存在：(5－x)×0.002＝0.003×2，解得x＝2，故选B。答案B5．Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16，则x的值为()A．2 B．3 C．4 D．5解析本题考查在氧化还原反应中用得失电子守恒进行相关的计算。→eq\o(xNa2SO4,\s\up6(＋6))eq\o(NaClO,\s\up6(＋1))→eq\o(NaCl,\s\up6(－1))得关系式1×eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(6－\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(－\f(2,x)))))·xe－＝16×2e－，x＝5。答案D6．Cu2S与一定浓度的HNO3反应，生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O，当NO2和NO的物质的量之比为2∶1时，实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为()A．1∶10 B．1∶8 C．1∶6 D．1∶5解析参加反应的HNO3可分为两部分，一部分起酸性作用，生成Cu(NO3)2，可通过Cu2＋的物质的量确定；另一部分作氧化剂，被还原为NO2与NO，可以通过与Cu2S得失电子相等确定。NO2与NO物质的量之比为2∶1时，平均每个HNO3分子得到eq\f(2×1＋3,3)＝eq\f(5,3)个电子，当有一个Cu2S参与反应失去2×1＋8＝10个电子，则被还原的HNO3为：10÷eq\f(5,3)＝6个，根据生成的Cu(NO3)2计算起酸性作用的HNO3：1×2＝2个，所以有1个Cu2S参加反应，则有8个HNO3反应，物质的量之比为1∶8，选项B符合要求。答案B———————————————[解题微模板]——————————————————利用守恒思想求解氧化还原反应问题的三大步骤步骤1找物质找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物；步骤2定得失确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)；步骤3列等式根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式；步骤4找关系对于多步连续进行的氧化还原反应，只要中间各步反应过程中没有损耗，可直接找出起始物和最终产物，删去中间产物，建立二者之间的电子守恒关系，快速求解。常考点四新情境下氧化还原反应(离子)方程式的书写[知识特训]1．配平以下教材中的氧化还原反应方程式(1)eq\x(2)Na2O2＋eq\x(2)CO2=eq\x(2)Na2CO3＋eq\x(1)O2(2)eq\x(2)Cl2＋eq\x(2)Ca(OH)2=eq\x(1)CaCl2＋eq\x(1)Ca(ClO)2＋eq\x(2)H2O(3)eq\x(3)S＋eq\x(6)NaOHeq\o(=,\s\up7(△))eq\x(2)Na2S＋eq\x(1)Na2SO3＋eq\x(3)H2O(4)eq\x(4)NH3＋eq\x(5)O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))eq\x(4)NO＋eq\x(6)H2O(5)eq\x(3)Fe＋eq\x(4)H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))eq\x(1)Fe3O4＋eq\x(4)H2(6)eq\x(2)Al＋eq\x(2)NaOH＋eq\x(2)H2O=eq\x(2)NaAlO2＋eq\x(3)H2↑(7)eq\x(3)Cu＋eq\x(8)HNO3(稀)=eq\x(3)Cu(NO3)2＋eq\x(2)NO↑＋eq\x(4)H2O2．完成以下信息型方程式的书写(1)ZnSO4溶液中含有少量Fe2＋和Mn2＋，为了除去这两种离子，调节溶液pH为5，然后加入高锰酸钾溶液，使之生成沉淀。已知高锰酸钾的还原产物是MnO2。请写出该过程中两个反应的离子方程式：。(2)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质，该反应的离子方程式为；高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为。(3)硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式：。解析(1)除去杂质离子Fe2＋和Mn2＋发生反应的离子方程式为MnOeq\o\al(－,4)＋3Fe2＋＋7H2O=3Fe(OH)3↓＋MnO2↓＋5H＋，2MnOeq\o\al(－,4)＋3Mn2＋＋2H2O=5MnO2↓＋4H＋。(2)FeCl3与氢碘酸反应生成的棕色物质，根据现象可知生成了碘单质，则I－被氧化为I2，Fe3＋被还原成Fe2＋，可以写出Fe3＋＋I－→Fe2＋＋I2，然后根据得失电子守恒、电荷守恒配平。FeCl3与KClO反应时，根据题目信息Fe3＋被氧化为FeOeq\o\al(2－,4)，则ClO－被还原成Cl－，可以写出Fe3＋＋ClO－→FeOeq\o\al(2－,4)＋Cl－，然后根据氧化还原反应中得失电子守恒可以得到：2Fe3＋＋3ClO－→2FeOeq\o\al(2－,4)＋3Cl－，再结合溶液强碱性和电荷守恒，在左边补上OH－，右边补上H2O，然后配平即可。答案(1)MnOeq\o\al(－,4)＋3Fe2＋＋7H2O=3Fe(OH)3↓＋MnO2↓＋5H＋、2MnOeq\o\al(－,4)＋3Mn2＋＋2H2O=5MnO2↓＋4H＋(2)2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I22Fe3＋＋3ClO－＋10OH－=2FeOeq\o\al(2－,4)＋3Cl－＋5H2O(3)3H2SO4＋5H2S＋2KMnO4=5S↓＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O[精华聚焦]1．熟记常见的氧化剂及对应的还原产物、还原剂及对应的氧化产物氧化剂Cl2O2浓H2SO4HNO3KMnO4(H＋)、MnO2Fe3＋KClO3、ClO－H2O2还原产物Cl－O2－SO2NO或NO2Mn2＋Fe2＋Cl－H2O还原剂I－(HI)S2－(H2S)CO、CFe2＋NH3SO2、SOeq\o\al(2－,3)H2O2氧化产物I2SCO2Fe3＋NOSOeq\o\al(2－,4)O22.一般氧化还原反应的配平步骤[重温真题]1．(1)[2015·江苏化学，20(3)]当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时，清液(pH约为8)中SOeq\o\al(2－,3)将NO2转化为NOeq\o\al(－,2)，其离子方程式为。(2)[2014·江苏，19(1)]向含碘废液(除H2O外，含有CCl4、I2、I－等)中加入稍过量的Na2SO3溶液，将废液中的I2还原为I－，其离子方程式为。(3)[2014·江苏，20(3)]H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2。若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的体积分数如图所示，H2S在高温下分解反应的化学方程式为。(4)[2013·江苏，16(2)]以菱镁矿(主要成分为MgCO3，含少量FeCO3)为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下：加入H2O2氧化时，发生反应的化学方程式为。(5)[2013·江苏，16(4)]淡黄色固体S能与热的NaOH溶液反应，产物中元素的最高价态为＋4，写出该反应的离子方程式。(6)[2012·江苏，16(4)]在酸性溶液中Ca(NO2)2会发生分解，产物之一是NO，其反应的离子方程式。(7)[2011·江苏，20(5)]350℃时，Mg2Cu与H2反应，生成MgCu2和仅含一种金属元素的氢化物(其中氢的质量分数为0.077)。Mg2Cu与H2反应的化学方程式为。解析(1)SOeq\o\al(2－,3)将NO2还原为NOeq\o\al(－,2)，本身被氧化为SOeq\o\al(2－,4)，溶液的pH约为8，说明溶液呈弱碱性，由此可写出反应的离子方程式：SOeq\o\al(2－,3)＋2NO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,4)＋2NOeq\o\al(－,2)＋H2O。(2)SOeq\o\al(2－,3)具有还原性，I2具有氧化性，二者发生氧化还原反应：SOeq\o\al(2－,3)＋I2＋H2O=SOeq\o\al(2－,4)＋2I－＋2H＋。(3)若H2S分解生成H2和S，气体体积比为1∶1，由图示可知在高温下分解生成的两种气体的体积比为2∶1，设硫蒸气的化学式为Sn，则有H2S→H2＋eq\f(1,2)Sn，由原子守恒得n＝2，配平即可。(4)加氧化剂H2O2目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋，本身被还原为H2O，即反应物为FeSO4和H2O2，酸性环境(H2SO4)，发生2FeSO4＋H2O2＋H2SO4=Fe(SO4)3＋2H2O。(5)S和NaOH溶液加热反应，产物有Na2SO3，S元素的化合价既有升高，又有降低，即有Na2S生成，配平即可。(6)Ca(NO2)2发生分解是＋3价的氮元素发生歧化反应，生成NO，氮元素化合价降低；生成NOeq\o\al(－,3)，氮元素化合价升高，根据化合价升降守恒逆向配平即可。(7)由Mg2Cu变为MgCu2，可知Mg含量下降，则生成物中氢化物仅含一种金属元素必为Mg，再根据其中氢的质量分数为0.077，则Mg与H物质的量之比为：eq\f(\f(0.923,24),\f(0.077,1))＝eq\f(1,2)，即化学式为MgH2，则反应的化学方程式为：2Mg2Cu＋3H2eq\o(=,\s\up7(△))MgCu2＋3MgH2。答案(1)SOeq\o\al(2－,3)＋2NO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,4)＋2NOeq\o\al(－,2)＋H2O(2)SOeq\o\al(2－,3)＋I2＋H2O=2I－＋SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋(3)2H2S2H2＋S2(4)2FeSO4＋H2O2＋H2SO4=Fe2(SO4)3＋2H2O(5)3S＋6OH－eq\o(=,\s\up7(△))2S2－＋SOeq\o\al(2－,3)＋3H2O(6)3NOeq\o\al(－,2)＋2H＋=NOeq\o\al(－,3)＋2NO↑＋H2O(7)2Mg2Cu＋3H2eq\o(=,\s\up7(△))MgCu2＋3MgH22．(2015·课标全国Ⅱ，28)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：①电解时发生反应的化学方程式为。②溶液X中大量存在的阴离子有。③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是(填标号)。a．水 b．碱石灰c．浓硫酸 d．饱和食盐水(3)用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量：Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后，再加入3mL稀硫酸；Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；Ⅴ.用0.1000mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为。②玻璃液封装置的作用是。③Ⅴ中加入的指示剂通常为，滴定至终点的现象是。④测得混合气中ClO2的质量为g。(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是(填标号)。a．明矾 b．碘化钾c．盐酸 d．硫酸亚铁解析(1)由KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制取ClO2的反应中，Keq\o(Cl,\s\up6(＋5))O3→Ceq\o(l,\s\up6(＋4))O2，则KClO3作氧化剂；Na2eq\o(S,\s\up6(＋4))O3→Na2eq\o(S,\s\up6(＋6))O4，则Na2SO3作还原剂，根据电子守恒，n(KClO3)∶n(Na2SO3)＝2∶1。(2)①由制备ClO2的流程图可知，电解NH4Cl溶液和盐酸的混合物得到NCl3溶液和H2，根据电子守恒和质量守恒可写出该反应的化学方程式。②由制备ClO2的流程图可知，NaClO2和NCl3两溶液反应生成NH3，说明溶液呈碱性；Ceq\o(l,\s\up6(＋3))Oeq\o\al(－,2)→Ceq\o(l,\s\up6(＋4))O2，eq\o(N,\s\up6(＋3))Ceq\o(l,\s\up6(－1))3→eq\o(N,\s\up6(－3))H3＋Ceq\o(l,\s\up6(－1))－，因此溶液X中大量存在的阴离子有OH－和Cl－。③ClO2和NH3均是易溶于水的气体，a项错误，d项错误；b项，碱石灰与NH3不反应，错误；c项，浓硫酸易吸收NH3，而与ClO2不反应，正确。(3)①ClO2与KI溶液反应时，Ceq\o(l,\s\up6(＋4))O2→Ceq\o(l,\s\up6(－1))－，2I－→I2，反应环境为酸性，从而可写出该反应的离子方程式。②玻璃液封装置的作用是防止残余的ClO2气体挥发到空气中，污染空气。③步骤V反应中，I2→2I－，I2使淀粉溶液显蓝色，故可选用淀粉溶液作指示剂，滴定至终点时溶液由蓝色变为无色。④由反应2ClO2＋10I－＋8H＋=2Cl－＋5I2＋4H2O、I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)可得关系式：2ClO2～5I2～10S2Oeq\o\al(2－,3)，n(S2Oeq\o\al(2－,3))＝0.1000mol·L－1×20.00mL×10－3L/mL＝2×10－3mol，则n(ClO2)＝2×10－3mol×2/10＝4×10－4mol，m(ClO2)＝4×10－4mol×67.5g·mol－1＝0.02700g。(4)亚氯酸盐(ClOeq\o\al(－,2))具有氧化性，应选用还原剂将ClOeq\o\al(－,2)还原为Cl－。碘化钾、盐酸具有还原性，可分别被亚氯酸盐氧化为I2、Cl2，二者均有毒，b错误，c错误；a项，明矾不具有还原性，错误；硫酸亚铁具有还原性，可被亚氯酸盐氧化为Fe3＋，且Fe3＋水解生成的Fe(OH)3胶体可净水，d正确。答案(1)2∶1(2)①NH4Cl＋2HCleq\o(=,\s\up7(电解))3H2↑＋NCl3②Cl－、OH－③c(3)①2ClO2＋10I－＋8H＋=2Cl－＋5I2＋4H2O②吸收残余的二氧化氯气体(其他合理答案也可)③淀粉溶液溶液由蓝色变为无色且30s内不恢复原色④0.02700(4)d感悟高考1．题型：填空题2．考向：氧化还原反应的综合应用是高考的热点和新趋势，主要是在实验综合题及工艺流程题上以氧化还原反应滴定和配平为最常见的考查方式，一般难度较大，复习时加以重视。3．注意点：①酸碱滴定与氧化还原反应滴定的联系与区别；②加强配平训练与指导。[最新模拟]题组1信息型氧化还原方程式的书写与判断1．做实验时不小心沾在皮肤上的高锰酸钾会形成黑斑，很久才能消除，若用乙二酸的稀溶液擦洗黑斑，黑斑可以迅速褪去，其反应的离子方程式为MnOeq\o\al(－,4)＋H2C2O4＋H＋→CO2↑＋Mn2＋＋eq\x()下列有关此反应的叙述正确的是()A．乙二酸中C显＋2价B．反应的离子方程式右侧方框内的产物是OH－C．氧化剂和还原剂的化学计量数之比是5∶2D．若有6molH＋参加反应，则转移电子10mol解析A项，H2C2O4中H显＋1价，O显－2价，则C显＋3价；B项，方程式左侧有H＋参加，则右侧方框内产物不可能为OH－，应为H2O；MnOeq\o\al(－,4)为氧化剂，MnOeq\o\al(－,4)eq\o(→,\s\up7(得5e－))Mn2＋，H2C2O4为还原剂，H2C2O4eq\o(→,\s\up7(失2e－))2CO2，根据得失电子守恒，则氧化剂和还原剂的化学计量数之比为2∶5；D项，反应2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O中转移电子数为10e－，即6molH＋参加反应，转移10mol电子。答案D2．(1)①将废钒催化剂(主要成分V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合，充分反应，所得溶液显酸性，含VO2＋、K＋、SOeq\o\al(2－,4)等。写出该反应的化学方程式。②向上述所得溶液中加入KClO3溶液，充分反应后，溶液中新增加了VOeq\o\al(＋,2)、Cl－。写出并配平该反应的离子方程式，并标出电子转移的数目和方向。(2)将酸性条件下，铁与NOeq\o\al(－,3)反应的离子方程式补充完整：eq\x()Fe＋eq\x(1)NOeq\o\al(－,3)＋eq\x()=eq\x()Fe2＋＋eq\x(1)NHeq\o\al(＋,4)＋eq\x()(3)六价铬[Cr(Ⅵ)]有剧毒，废水中的Cr2Oeq\o\al(2－,7)常用铁氧磁体法除去，即把过量的FeSO4·7H2O加入含Cr2Oeq\o\al(2－,7)的废水中，调节pH<4，Fe2＋将Cr(Ⅵ)还原为Cr3＋。写出上述Fe2＋还原Cr2Oeq\o\al(2－,7)的离子方程式，并标明电子转移的方向和数目：。解析(1)①K2SO3为还原剂，氧化产物为K2SO4，V2O5为氧化剂，还原产物为VO2＋。②KClO3把VO2＋氧化成VOeq\o\al(＋,2)，本身被还原成Cl－，离子方程式为ClOeq\o\al(－,3)＋6VO2＋＋3H2O=Cl－＋6VOeq\o\al(＋,2)＋6H＋，转移6mole－。答案(1)①V2O5＋K2SO3＋2H2SO4=2VOSO4＋K2SO4＋2H2O②(2)410H＋43H2O(3)———————————————[解题微模板]——————————————————书写信息型氧化还原反应的步骤(三步法)第1步：根据氧化还原顺序规律确定氧化性最强的为氧化剂，还原性最强的为还原剂；根据化合价规律及题给信息和已知元素化合物性质确定相应的还原产物、氧化产物；根据氧化还原反应的守恒规律确定氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。第2步：根据溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式两端的电荷守恒。第3步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。题组2氧化还原反应滴定3．甲醛是室内污染的重要有害物质，碘量滴定法是测定甲醛的化学方法之一，其原理是在碱性介质(NaOH)中，碘转化为次碘酸钠和碘化钠，次碘酸钠将溶液中游离的甲醛氧化为甲酸钠；经适当酸化后，剩余的次碘酸钠与碘化钠又生成碘；以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。上述过程中涉及的化学反应的离子方程式依次为(1)I2＋2OH－=IO－＋I－＋H2O；(2)；(3)；(4)I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－。答案(2)HCHO＋IO－＋OH－=HCOO－＋I－＋H2O(3)IO－＋I－＋2H＋=I2＋H2O4．现有一份含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样，为测定其中H2C2O4·2H2O的质量分数，称取6.0g试样加水溶解，配成250mL溶液。量取两份此溶液各25.00mL，分别置于两个锥形瓶中。(1)向第一份溶液中加入几滴酚酞试液，滴加0.25mol·L－1NaOH溶液至20.00mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液中被中和的H＋的物质的量为mol。(2)向第二份溶液中滴加0.10mol·L－1的酸性高锰酸钾溶液至16.00mL时，恰好反应完全，此时溶液颜色由变为。该溶液中还原剂的物质的量为mol，配平该氧化还原反应方程式：C2Oeq\o\al(2－,4)＋MnOeq\o\al(－,4)＋H＋=CO2↑＋Mn2＋＋H2O。(3)原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为。解析本题考查的是氧化还原反应方程式的配平以及运用氧化还原反应原理进行计算。(1)试样中的H2C2O4·2H2O、KHC2O4均可以与NaOH溶液反应，达到反应终点时消耗NaOH的物质的量为0.25mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝0.005mol，所以该溶液中被中和的H＋的物质的量为0.005mol。(2)当恰好反应完全时，溶液颜色由无色变为紫红色。在该反应中，eq\o(M,\s\up6(＋7))nOeq\o\al(－,4)→eq\o(M,\s\up6(＋2))n，得到5个电子，16.00mL0.10mol·L－1的酸性高锰酸钾溶液参与氧化还原反应得到电子的物质的量为16.00mL×10－3L·mL－1×0.10mol·L－1×5＝0.008mol；H2eq\o(C,\s\up6(＋3))2O4(Heq\o(C,\s\up6(＋3))2Oeq\o\al(－,4))→eq\o(C,\s\up6(＋4))O2，失去2个电子，根据得失电子守恒，需要还原剂H2C2O4和HC2Oeq\o\al(－,4)的总物质的量为0.008mol÷2＝0.004mol；所以该溶液中H2C2O4·2H2O、KHC2O4共0.004mol。eq\o(C,\s\up6(＋3))2Oeq\o\al(2－,4)→eq\o(C,\s\up6(＋4))O2，失去2个电子，eq\o(M,\s\up6(＋7))nOeq\o\al(－,4)→eq\o(M,\s\up6(＋2))n，得到5个电子，依据得失电子守恒得5C2Oeq\o\al(2－,4)＋2MnOeq\o\al(－,4)＋H＋→10CO2↑＋2Mn2＋＋H2O，再依据电荷守恒、质量守恒即可配平该氧化还原反应方程式。(3)因为H2C2O4和HC2Oeq\o\al(－,4)的总物质的量为0.004mol，设H2C2O4为xmol，则能提供2xmolH＋，HC2Oeq\o\al(－,4)为(0.004－x)mol，能提供(0.004－x)molH＋，根据第(1)问可知2x＋(0.004－x)＝0.005，解得x＝0.001，原样品中H2C2O4·2H2O的质量为0.001mol×126g·mol－1×10＝1.26g，质量分数为1.26g÷6.0g×100%＝21%。答案(1)0.005(2)无色紫红色