高三化学二轮复习：有机化学基础选修课件

有机化学基础(选修)考纲要求1.掌握烃及其衍生物的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.掌握有机化学反应类型的判断。3.了解同分异构现象，掌握限定条件下同分异构体的书写及判断。4.能根据信息设计有机化合物的合成路线。有机物代表物(或通式)官能团主要化学性质卤代烃一卤代烃：R—X—X(X表示卤素原子)①与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇②与NaOH醇溶液共热发生消去反应2．根据有机物的特殊性质及反应条件推断框图中的有机物(1)有机推断的系统思维模型D.中和100mL1mol/L的H2SO4溶液，需NaOH为4.0g【解析】【详解】N原子最外层有7个电子，根据构造原理，基态N原子的核外电子排布式为1s22s22p3，根据洪特规则可知基态原子中的电子优先单独占据1个轨道，且自旋方向相同，因此氮原子的最低能量状态轨道表示式是：，答案选B。【解析】（1）碘酸钾中的+5价碘与碘化钾中的-1价碘发生归中反应，根据电子守恒和质量守恒配平化学方程式；⑤机动车安装尾气净化器13．下列曲线表示F、Cl、Br元素及所形成物质的某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是C.化合物X2Y、ZY、WY3中化学键的类型相同D、加入苯酚显紫色的溶液中含有Fe3+，Fe3+可以和SCN-发生络合反应，二者不能大量共存，D不符合题意；【解析】综上所述氧化性强弱顺序：A2+＞B2+＞C2+＞D2+；还原性强弱顺序：D＞C＞B＞A；(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团①使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。(3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置①醇的氧化产物与结构的关系②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。(4)根据关键数据推断官能团的数目3．有机反应类型的判断方法由反应特点推测反应类型从断键、成键的角度掌握各反应类型的特点，如取代反应的特点是有上有下或断一下一上一；加成反应的特点是只上不下或断一加二；消去反应的特点是只下不上由反应条件推测反应类型①NaOH水溶液作条件的反应：卤代烃的水解；酯的碱性水解；NaOH醇溶液与卤代烃发生的是消去反应②以浓H2SO4作条件的反应：醇的消去；醇变醚；苯的硝化；酯化反应③以稀H2SO4作条件的反应：酯的水解；糖类的水解；蛋白质的水解④当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的氢原子发生取代反应，而当反应条件为催化剂且与X2反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代⑤当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛(或酮)或醛氧化为酸B.从1L2mol/L的H2SO4溶液中取出0.5L，该溶液的浓度为1mol/LA.O B.P C.Mn D.CrB.每个小黑点表示一个核外电子C．Mn的外围电子排布式为3d54s2，3d能级上有5个未成对电子；(2)氨气在纯氧中燃烧，生成一种单质和水，应生成氮气与水；氨气--氧气燃料电池，燃料在负极发生氧化反应，则通入氨气的电极是负极，碱性条件下，生成氮气与水；-1Na2S2O3溶液，分别在不同温度下加入0.1mol·L-1硫酸和一定量水，最先出现浑浊的是D.钢管发生析氢腐蚀，负极反应是Fe—3e-=Fe3+8.下列说法不正确的是（）试题分析：本题考查金属物理性质的通性原因。考点：考查环境污染及治理措施知识。则=27，解得x=4，平衡时氨气的转化率=×100%=50%；注意(1)卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反应，本质上属于取代反应。(2)聚合反应包括加成聚合反应(简称加聚反应)和缩合聚合反应(简称缩聚反应)。(3)有机物的加氢、脱氧属于还原反应，脱氢、加氧属于氧化反应。考查视角有机物的结构与转化是历届各地高考的必考点。以某种药物、新材料的合成(或其中间产物的合成)为背景，考查合成路线中某一中间体的官能团的名称和结构简式的书写，某过程的反应类型和反应条件的判断，有机物分子式、结构简式及化学方程式的书写等。1

(2021·河北高考节选)丁苯酞(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等疾病。ZJM­289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其他活性成分，其合成路线如图：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。邻二甲苯

(2)E→F中步骤1)的化学方程式为_______________________________

____________________________________________。(3)G→H的反应类型为____________。若以NaNO3代替AgNO3，则该反应难以进行，AgNO3对该反应的促进作用主要是因为_________________

____________________________________________________________。取代反应

(4)HPBA的结构简式为________________。通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比HPBA和NBP的结构，说明常温下HPBA不稳定、易转化为NBP的主要原因_______________________________________

___________________________________。HPBA中烃基的空间位阻较大，使得羟基较为活泼，常温下不稳定、易转化为NBP

8．【解答】解：A．硝酸钾熔融状态、水溶液都能导电，是电解质，故A错误；（2）若D的相对分子质量为18，求A的相对分子质量（写出计算过程）。【解析】9.向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液并进行如下操作，其中结论正确的是故选C。C.平衡后加入高效催化剂使平均摩尔质量增大故答案为：24.5mol/L；C．纳米级金刚石粉末不能透过半透膜，故C错误；③C（s）+O2（g）=CO2（g）ΔH2=﹣393.5kJ·mol-1B.每个小黑点表示一个核外电子A.向稀盐酸中加入少量钠粒：2Na＋2H2O＝2Na+＋2OH-＋H2↑已知如下信息：③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体回答下列问题：(1)A的化学名称为____________。三氯乙烯

(2)由B生成C的化学方程式为__________________________________

________________。(3)C中所含官能团的名称为______________________________。(4)由C生成D的反应类型为__________。碳碳双键、氯原子

取代反应

(5)D的结构简式为_____________________________。1．(2020·全国卷Ⅱ节选)维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中α­生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。已知以下信息：回答下列问题：(1)A的化学名称为___________________________。(2)B的结构简式为________。(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为________。(4)反应⑤的反应类型为________。(5)反应⑥的化学方程式为____________________________________。3­甲基苯酚(或间甲基苯酚)加成反应

2．(2019·全国卷Ⅱ节选)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：已知以下信息：回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为____________，C中官能团的名称为________、________。(2)由B生成C的反应类型为__________________。(3)由C生成D的反应方程式为__________________________________

_________________________________________。丙烯氯原子羟基加成反应(4)E的结构简式为__________________。(5)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，则G的n值理论上应等于_______。8

3．(2021·八省联考重庆卷)化合物N是一种具有玫瑰香味的香料，可用作化妆品和食品的添加剂。实验室制备N的两种合成路线如下：回答下列问题：(1)H的化学名称为________，A→B所需的试剂是____________。(2)D→E反应类型是_________，J含有的官能团名称是______________

__________。苯甲醛

铁粉和液溴

取代反应

碳碳双键、羧基(3)G、M的结构简式分别为______________、____________。(4)I与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的方程式为____________________

____________________________________________________。4．中药葛根是常用祛风解表药物，其有效成分为葛根大豆苷元，用于治疗高血压引起的头疼、头晕、突发性耳聋等症。其合成线路如下：(1)C的名称为_______________________________，F中含氧官能团的

结构为________________。(2)A→B的反应方程式为________________________________________

__________________________________；C→D的反应类型为__________。(3)E的结构简式为________________________；葛根大豆苷元的分子式为________________。对硝基苯乙酸(或4­硝基苯乙酸)

—OH、

还原反应

1．同分异构体数目的判断方法(1)熟记苯环同分异构体的数目①若苯环上连有2个取代基，其在苯环上有邻、间、对3种位置关系；②若苯环上连有3个相同的取代基，其在苯环上有连、偏、匀3种位置关系；③若苯环上连有—X、—X、—Y3个取代基，其在苯环上有6种位置关系；④若苯环上连有—X、—Y、—Z3个不同的取代基，其在苯环上有10种位置关系。(2)基团连接法：如丁基(—C4H9)有4种，则丁醇、戊酸、戊醛均为4种。(3)换元法：烃分子CmHn的a(a<n)元氯代物有W种，则其(n－a)元氯代物也有W种。如C3H8的二氯代物有4种，C3H8的六氯代物也有4种。(4)等效氢法：有多少种等效氢原子就有多少种一元取代物。(5)组合法：A—(m种)与B—(n种)连接形成A—B结构有m×n种。如：C5H10O2的酯：HCOO—与C4H9—形成的酯有1×4＝4种；CH3COO—与C3H7—形成的酯有1×2＝2种；C2H5COO—与C2H5—形成的酯有1×1＝1种；C3H7COO—与CH3—形成的酯有2×1＝2种，共9种。2．限定条件下同分异构体的书写方法(1)不饱和度(Ω)与结构之间的关系

不饱和度思考方向Ω＝11个双键或1个环Ω＝21个三键或2个双键或1个环和1个双键Ω＝33个双键或1个双键和1个三键Ω≥4考虑可能含有苯环(2)限定条件与结构的关系常见限定条件对应的官能团或结构能与NaHCO3或Na2CO3反应放出气体—COOH能与钠反应产生H2—OH或—COOH能与Na2CO3反应—OH(酚)或—COOH能与NaOH溶液反应—OH(酚)或—COOH或—COOR或—X能发生银镜反应[或与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀]—CHO(包括HCOOR)(3)核磁共振氢谱与结构的关系①峰的个数代表氢原子的种类。②峰的面积比代表各类氢原子的个数比。③从峰的面积比可以分析分子结构上的对称性。考查视角以合成路线图中的某一有机物的分子式或结构简式为依据提供条件，如核磁共振氢谱中峰的个数及面积比、使FeCl3溶液显色、1mol有机物与Na或NaHCO3反应生成气体的物质的量等来书写符合条件的该有机物的同分异构体的结构简式或数目判断是历届各地高考的必考点。6(c)17415①苯环上有2个取代基；②能够发生银镜反应；③与FeCl3溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的结构

简式为_______________________________。109712(2)官能团的引入引入的官能团转化方法—X①烃、酚的取代②不饱和烃与HX、X2的加成③醇与氢卤酸(HX)反应羟基①烯烃与水加成②醛、酮与氢气加成③卤代烃在碱性条件下水解④酯的水解引入的官能团转化方法碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去②炔烃不完全加成③烷烃裂化、裂解醛基①醇的催化氧化②连在同一个碳原子上的两个羟基脱水③含碳碳三键的物质与水加成羧基①醛基氧化②酯、多肽、蛋白质的水解被保护的官能团被保护的官能团的性质保护方法氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成反应转化为氯代物，待氧化后再用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键设计合成路线时，要选择合成步骤少，副反应少，反应产率高，试剂成本低、毒性小，反应条件温和，操作简单，污染排放少的路线，即(3)正逆双向结合法采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为考查视角运用已学知识和题干给出的信息(近几年全国卷的信息通常隐含在题目给出的合成路线图中)设