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化工公司生产经营单位的事故风险描述1.1生产经营单位概况(1)企业简介某化工有限公司以生产农药原药、农药(医药)中间体及农药制剂为主,集研发、生产、销售为一体的生产经营企业。公司位于淮安盐化新材料产业园区李湾路8号,李湾路北侧,电厂路西侧,占地约120亩,注册资本6000万元。公司建设项目为年产3000吨2-巯基-6-氯苯并噁唑、1000吨2,3-二氟-5-氯吡啶、500吨(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、15000吨次氯酸钠、500吨三甲基溴化锍、50吨乙基异氢乙酸酯以及年产10900吨农药制剂技改项目。目前2-巯基-6-氯苯并噁唑、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯两个合成产品和悬浮剂、乳油、水分散粒剂三个农药制剂生产装置已完成建设,具备试生产条件,其它产品生产装置正在建设中。本项目先期建成了2-巯基-6-氯苯并噁唑、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、悬浮剂、乳油及水分散粒剂五种产品的生产装置。本预案目前仅针对这五个产品,今后再建其它产品时,将对本预案进行补充、完善。基本情况见表2.1-1。表1.2-1某化工有限公司基本情况表单位名称某化工有限公司法人代表通信地址营业执照注册号320891000024305邮政编码223001联系电话单位性质民营隶属关系无从业人数98人分布人数70人/天工作班次四班三运转每班8小时年工作时数7200小时(2)企业所在地自然及社会环境情况某化工有限公司位于淮安盐化新材料产业园区李湾路8号,厂区分为办公区、主要生产装置区、储运区、辅助生产区、公用工程区等。厂区设置三个厂区大门,人流大门位于厂区东南侧,车流门位于厂区的南侧,消防大门位于厂区的东北角,可直接与园区外部相连。厂区共有十四个主要生产车间。分别为厂区西部,从北到南依次为三废处理、事故应急池/雨水收集池、原料罐区、生产车间十三(改建)、仓库四、固废仓库、生产车间四、生产车间三、生产车间二、生产车间一、研发、质检楼、配电房;厂区东部,从北到南依次为生产车间八、生产车间七、生产车间六、生产车间五、消防水池及泵房、维修车间/热动力车间、仓库二、仓库一、生产车间十二、生产车间十一(预留)、生产车间十、生产车间九、生产车间十四、值班室。目前开始准备进行试生产的为生产车间一、生产车间四、生产车间九,其它车间为在建或预留。办公区与生产区设置隔离墙、绿化带;储存区、生产区域办公区预留足够的防护间距。厂区临李湾路布置办公楼、花园景观区、停车场等。(3)企业所在地地貌气象淮安盐化新材料产业园区所在地,地形为平原,地势较平坦,由西向东之间逐渐倾斜,属废黄河泛滥平原,地面标高9~13m,本地区处扬子淮地的苏北凹陷区西侧,基地为前震旦系泰山群变质岩层,上复有第三系,第四系松散堆积层。第三系属新生代,第三世纪晚期陆相堆积层,上部为下草弯组,下部为峰山组,第四系分为三层,第一层属冰水相,河湖相堆积层,厚度为20~30m,第二层属冲洪积层,厚度为10~20m,第三层为海陆相过度沉积层,厚度为5~15m。淮安市兼有南北气候特征,苏北灌概总渠以南地区属北亚热带湿润季风气候,以北地区为北温带半湿润季风气候。受季风气候影响,四季分明,雨量集中,雨热同季,冬冷夏热,春温多变,秋高气爽,年平均气温为14.1~14.8℃,基本呈南高北低状,受洪泽湖水体影响,在洪泽湖区形成一暖中心。气温年分布以7月最高,1月最低。全市年无霜期一般在210~225天左右,北短南长,受洪泽湖区水体影响,洪泽县无霜期最长达236天。全市各地年降水量多年平均在906~1007mm之间。降水分布特征是南部多于北部,东部多于西部。降水年内变化明显,下半年降水集中。春夏之交梅子成熟季节多锋面雨,称为“梅雨”或“霉雨”。降水年际分布不均,年降水量最多的年份达1700mm以上,最少的年份只有500mm。全市年平均风速在2.9米/秒~3.6米/秒,以偏东风和西南风为主。表1.2-2淮安市自然条件特征表序号项目情况和数据备注1气候北亚热带和暖温带过渡性地带,具有季风性和兼受洪泽湖水体调节的气候特点2气温年平均气温15.4℃最冷月平均温度-3.3℃最热月平均温度26.9℃极端最低温度-21.5℃极端最高温度39.5℃3气压夏季平均气压100.34kPar冬季平均气压102.46kPar4湿度最冷月平均相对湿度73%最热月平均相对湿度85%年平均相对湿度78%5降水量10分钟最大降水量31mm1小时最大降水量76mm日最大降水量281mm年平均降水量887.3~997.3mm6雪最大雪压451Pa7风冬季主导风向EN夏季主导风向ES全年主导风向EN、ES夏季平均风速3.2m/s冬季平均风速3.6m/s8雷暴常年平均雷暴日30d企业所在地理位置及区域位置见附件4。1.2主要产品及原辅材料情况我公司主要产品情况如下:表1.2-3主要产品情况表序号名称规格物态单耗(kg/t)年耗(产)量(t)最大储存量(t)包装方式储存地点运输方式危规号产品12-巯基-6-氯苯并噁唑95%固/300050袋装仓库四汽车/2(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯95%固/50010纸板桶装仓库四汽车/350%啶虫脒水分散粒剂50%固/40010袋装仓库汽车副产品1氨水20%液/34005储罐装车间室外/副产2氯化铵95%固/100010袋装仓库四汽车副产3盐酸30%液/30003030m3储罐储罐区槽车运输副产4氯化钠工业级固/150010袋装仓库四汽车副产我公司主要生产原辅材料、消耗量、贮存量及相关情况见下表表1.2-4主要生产原辅材料情况表序号名称规格物态单耗(kg/t)年耗(产)量(t)最大储存量(t)包装方式储存地点运输方式危规号3000t/a2-巯基-6-氯苯并噁唑生产线1邻氨基苯酚99%固66019805025kg/袋仓库四危化车617202尿素99%固40012005050kg/袋仓库四汽车/3二甲苯99%液4012045储罐储罐区危化品槽车335354液氯99.5%液化440132024专用钢瓶仓库四剧毒品库危化车230025甲醇99%液5015041储罐储罐区危化品槽车320586二硫化碳99%液500150030桶装仓库四槽车运输310507液碱30%液20006000120储罐储罐区危化品槽车820018盐酸30%液200060003030m3储罐储罐区槽车运输81013500t/a(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯生产线1邻氯苯乙酸99%固0.6723361525kg/袋仓库四汽车/2氢氧化钠96%固1.1465732025kg/袋仓库四危化车820013盐酸30%液1.0505253030m3储罐储罐区槽车运输810134甲苯99%液0.063045储罐储罐区危化品槽车320525硫酸98%液0.01051200L塑料桶装仓库四危化车810076氯甲酸三甲酯99%液0.4302158200L塑料桶装仓库四危化车321247醋酐99%液0.4202108200L塑料桶装仓库四危化车8160284,6-二羟基嘧啶99%固0.4342171025kg/袋仓库四汽车/9二氯甲烷99%液0.080408200L塑料桶装仓库四危化车6155210三氯氧磷99%液0.6543278200L塑料桶装,仓库四剧毒品库危化车8104011三乙胺≥99%液0.050258200L塑料桶装仓库四危化车3216812甲醇钠甲醇溶液30%液0.7503758200L塑料桶装仓库四危化车3206013乙醇95%液0.0502541储罐储罐区危化品槽车32061400吨/年50%啶虫脒水分散粒剂生产线1啶虫脒TC(95%)95%固0.527210.821袋装仓库汽车/2亨斯曼2700/固0.06242.5袋装仓库汽车/3亨斯曼2020/固0.04161.5袋装仓库汽车/4亨斯曼1004/固0.0140.5袋装仓库汽车/5膨润土/固0.363145.214.5袋装仓库汽车/1.3危险源与风险分析1.3.1危险化学品物料危险、有害因素分析我公司生产过程中涉及的物料原辅料有邻氨基苯酚、尿素、二甲苯、甲醇、二硫化碳、盐酸、2-氨基吡啶、液氯、盐酸、邻氯苯乙酸、甲苯、硫酸、原甲酸三甲酯、醋酐、4,6-二羟基嘧啶、二氯甲烷、三氯氧磷、三乙胺、甲醇钠甲醇溶液、乙醇、尾气氯化氢、硫化氢,产品有2-巯基-6-氯苯并噁唑、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯,副产品有氨水、氯化铵、盐酸、氯化钠,回收套用物料甲醇、二硫化碳、甲苯、二氯甲烷、乙醇,生产工程中存在火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼伤等危险、有害特性。相关物料的性质见附件F5公司生产中涉及物质化学品安全技术说明书(MSDS)。1.3.2生产过程中的主要危险、有害因素分析一、2-巯基-6-氯苯并噁唑生产过程中的主要危险、有害性分析本产品生产过程中涉及的甲醇、盐酸、液碱、二甲苯、氯、二硫化碳、氯化氢(尾气)、氨(尾气)等物料,其中甲醇、二甲苯、二硫化碳易燃易爆;氯剧毒;盐酸、液碱具有强腐蚀性,因此,生产过程中前备料或生产过程中,物料管理不善、火源管理不善、抽料、投料违章操作、生产场所通风不当、个体防护不当、系统故障泄漏或运行泄漏等,一旦泄漏,可能发生火灾、爆炸、中毒、灼伤、设备腐蚀事故。二、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯生产过程中的主要危险、有害性分析本产品生产过程中涉及的甲苯、盐酸、液碱、氯甲酸三甲酯、醋酐、三氯氧磷、三乙胺、二氯甲烷、甲醇、甲醇钠甲醇溶液、氯化氢(尾气)等物料,其中甲苯、甲醇、三乙胺、醋酐易燃易爆;三氯氧磷剧毒、强腐蚀性,且遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸;原甲酸三甲酯有毒,且遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体;二氯甲烷有毒;盐酸、醋酐、甲醇钠具有强腐蚀性;氯化氢(尾气)有毒且遇水生成强腐蚀性的盐酸,因此,生产过程中前备料或生产过程中,物料管理不善、火源管理不善、抽料、投料违章操作、生产场所通风不当、个体防护不当、系统故障泄漏或运行泄漏等,一旦泄漏,可能发生火灾、爆炸、中毒、灼伤、设备腐蚀事故。三、库房及罐区危险有害因素分析(一)仓库四仓库四为甲类仓库,仓库用防火墙间隔成剧毒品库和危化品库两个专用仓库。剧毒品库存放液氯、三氯氧磷,危化品库存放其它危险化学品及其它化学品等。1.危险品库危险品库存放甲类物质二硫化碳、原甲酸三甲酯、二氯甲烷、三乙胺、甲醇钠甲醇溶液;乙类物质硫酸、醋酐;丙类物质邻氨基苯酚、尿素、邻氯苯乙酸、4,6-二羟基嘧啶、2-巯基-6-氯苯并噁唑、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;丁类物质氢氧化钠等。仓库内按防火等级分成三个防火分区分别存放甲类、乙类及其它化学品。危险品库的主要危险、有害因素分析如下。(1)存在因操作不当或包装物质量缺陷造成物料泄漏、安全措施不到位、个体防护不当、仓库通风不良、违章操作、现场安全管理不善等造成物体打击、粉尘危害事故。(2)邻氨基苯酚属第6.1类毒害品,且邻氨基苯酚可燃,氢氧化钠具有强腐蚀性,若包装质量缺陷、操作不当、安全措施不到位、个体防护不当、仓库通风不良、违章操作、现场安全管理不善等造成火灾、中毒、物体打击事故。(3)邻氨基苯酚受热分解放出有毒的氧化氮烟气,若仓库内无温控设施、通风不良、潮湿、禁忌物料混放等可能引起人员中毒事故。(4)储存其他物料也具有一定毒性,储存过程-中存在因操作不当或包装物质量缺陷造成物料泄漏、安全措施不到位、个体防护不当、仓库通风不良等造成中毒、物体打击、粉尘伤害事故。(5)原甲酸三甲酯、三乙胺、甲醇钠甲醇溶液为易燃易爆液体,若包装质量缺陷、操作不当泄漏后遇明火、高热等可能发生火灾事故;储存过程中若安全管理不善、操作人员防护不当还可能引起中毒事故。(6)仓库如无温控设施或通风不良,库温超过30℃,液体受热易挥发,放出有毒气体,易引起人员中毒事故。(7)仓库内电气线路如绝缘老化、乱接乱拉,可能导致电气火灾、触电事故。若库内照明、通风设施不符合防爆要求,可燃气体浓度报警仪设置不规范或失效,使用易产生火花的机械设备和工具等,易引起火灾、爆炸事故。(8)仓库消防器材、应急器材配备不规范或数量不足,发生火灾、爆炸、中毒等事故时不能正确处理,会引起事故的扩大化。2.剧毒品库剧毒品库用防火墙进行分隔,分别存放液氯、三氯氧磷。剧毒品库主要危险、有害因素分析如下。(1)氯、三氯氧磷均属剧毒化学品,且三氯氧磷具有强腐蚀性、遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。因此,在储存过程中,若包装质量缺陷、违章操作、储存条件不良等可能引起火灾、爆炸、中毒、灼伤事故。(2)如果液氯钢瓶在夏季受到暴晒或者钢瓶受高热,有可能造成钢瓶超温超压,使氯气外泄,可能引起爆炸、中毒事故。(3)氯、三氯氧磷储存过程中,如果不能按照剧毒化学品管理的有关要求对剧毒品实施“五双”制度和加强监控,在生产、使用、储存过程中加强通风、监测和劳动防护,一旦这些物料失去控制,将会导致各种事故的发生。(4)仓库内无控温措施,三氯氧磷受高热可发生分解放出有毒的腐蚀性烟气,可致人中毒。(二)罐区罐区存放物料有液碱、盐酸、甲醇、二甲苯、甲苯、乙醇。罐区主要危险、有害因素分析如下。(1)甲醇、二甲苯、甲苯、乙醇属“甲”类可燃液体;液碱、盐酸是腐蚀性物质;若储罐质量缺陷、人为或自然条件破坏导致泄漏,可能造成火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼伤事故。(2)罐区排放系统缺陷、地面若有残液,存在着环境污染的危险性。(3)台风、地震等不仅对储罐区的设备、设施会造成破坏,还会引发二次事故。(4)储罐区存在着雷击的可能性。(5)储罐基础若发生严重下降,尤其是不均匀下降,将带来重大的事故隐患。(6)罐体是危险化学品储存的关键设备,罐体腐蚀、焊缝开裂、密封损坏等因素都是安全生产的重大隐患。(7)储罐防腐层局部受到破坏,个别地方腐蚀加剧,会扩大事故范围。(8)储罐的设计若不符合有关规范的要求;储罐的焊接质量和安装质量达不到设计要求;储罐现场组装质量若不能保证,在储存过程中就会存在重大事故隐患。(9)储罐区涉及液碱腐蚀性物料泵,若泵选型不当、不耐腐蚀,会造成密封损坏,缩短设备使用寿命,造成泄漏,进而引发中毒、灼伤、化学腐蚀等事故。(10)储罐区涉及甲醇、二甲苯、甲苯、乙醇易燃易爆物料泵,若泵选型不当(非防爆型)、质量缺陷、操作失误等,造成易燃易爆物料泄漏,遇明火、高热等激发能量可能发生火灾爆炸事故。(12)罐区物料泵若接线头腐蚀或电气保护失效、线路老化、接地不良等,在操作、巡检和检修作业过程中有可能引起触电或电气伤害事故。(13)可燃液体泵在停电、停汽或操作不正常情况下,介质倒流可能造成事故。由此可见,我公司在生产过程中主要存在的危险、有害因素有:火灾、化学爆炸、物理爆炸、中毒、腐蚀、灼伤、冻伤、触电、机械伤害、听力损伤、高处坠落、物体打击、起重伤害、淹溺、洪涝等。其发生事故的风险见下表:事故风险一览表序号事故风险种类发生的可能性严重程度影响范围火灾相当可能灾难性的企业内部及周边企业爆炸相当可能灾难性的企业内部及周边企业中毒相当可能灾难性的企业内部及周边企业腐蚀、灼伤可能,但不经常危险的企业内部冻伤可能,但不经常临界的企业内部触电可能,但不经常临界的企业内部机械伤害可能,但不经常临界的企业内部听力损伤可能,但不经常临界的企业内部高处坠落完全意外,很少可能临界的企业内部物体打击完全意外,很少可能临界的企业内部起重伤害完全意外,很少可能临界的企业内部淹溺完全意外,很少可能临界的企业内部洪涝完全意外,很少可能临界的企业内部注:事故发生的可能性参考作业条件危险性评价法(格雷厄姆—金尼法)中事故发生的可能性方法划分;严重程度按预先危险性分析中危险性等级划分方法划分。1.4重大危险源辨识分析1.4.1重大危险源辨识根据《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218-2009)标准,我公司生产涉及的氯、二硫化碳、甲醇、甲苯、原甲酸三甲酯、三乙胺、二甲苯、醋酐、二氯甲烷、甲醇钠甲醇溶液、三氯氧磷、氯化氢、氨、硫化氢属于危险化学品重大危险源物质。辨识情况见附表1.4-1。附表1.4-1危险化学品重大危险源辨识表序号物质名称临界量(t)实际存在量(t)备注氯526原甲酸三甲酯10001+8二硫化碳504.5+30甲醇5001+41甲苯5001+45三乙胺10001+8二甲苯50001+45醋酐50001+8三氯氧磷5003+8二氯甲烷5001+8乙醇5001+41甲醇钠甲醇溶液5001+8硫化氢50.005尾气氯化氢200.005尾气氨100.005尾气单元内存在的危险物质为多品种时,则按式(1)计算,若满足式(1),则定为重大危险源:式中:q1,q2……qn——每种危险物质实际存在量,t。Q1,Q2……Qn——与各危险物质相对应的临界量,t。计算:26/5+9/1000+34.5/50+42/500+46/500+9/1000+46/5000+9/5000+11/500+9/500+46/500+9/500+0.005/5+0.005/20+0.005/10≈6.25>1根据计算,我公司已构成重大危险源。主要危险源为仓库四、车间一、车间四、储罐区。1.4.2重大危险源分级危险化学品重大危险源分级方法采用《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(国家安全生产监督管理总局令第40号)的要求进行分级。一、分级指标采用单元内各种危险化学品实际存在(在线)量与其在《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218)中规定的临界量比值,经校正系数校正后的比值之和R作为分级指标。二、R的计算方法式中:q1,q2,…,qn—每种危险化学品实际存在(在线)量(单位:吨);Q1,Q2,…,Qn—与各危险化学品相对应的临界量(单位:吨);β1,β2…,βn—与各危险化学品相对应的校正系数;α—该危险化学品重大危险源厂区外暴露人员的校正系数。三、校正系数β的取值根据单元内危险化学品的类别不同,设定校正系数β值,见表1-3和表1-4:表1-3校正系数β取值表危险化学品类别毒性气体爆炸品易燃气体其他类危险化学品β见表221.51注:危险化学品类别依据《危险货物品名表》中分类标准确定。表1-4常见毒性气体校正系数β值取值表毒性气体名称一氧化碳二氧化硫氨环氧乙烷氯化氢溴甲烷氯β2222334毒性气体名称硫化氢氟化氢二氧化氮氰化氢碳酰氯磷化氢异氰酸甲酯β551010202020注:未在表2中列出的有毒气体可按β=2取值,剧毒气体可按β=4取值。四、校正系数α的取值根据重大危险源的厂区边界向外扩展500米范围内常住人口数量,设定厂外暴露人员校正系数α值,见表1-5:表1-5校正系数α取值表厂外可能暴露人员数量α100人以上2.050人~99人1.530人~49人1.21~29人1.00人0.5五、分级标准根据计算出来的R值,按表1-4确定危险化学品重大危险源的级别。表1-6危险化学品重大危险源级别和R值的对应关系危险化学品重大危险源级别R值一级R≥100二级100>R≥50三级50>R≥10四级R<10六、危险化学品重大危险源分级1)校正系数β的取值序号物质名称校正系数β备注氯4原甲酸三甲酯1二硫化碳1甲醇1甲苯1三乙胺1二甲苯1醋酐1三氯氧磷1二氯甲烷1乙醇1甲醇钠甲醇溶液1硫化氢5氯化氢3氨22)校正系数α的取值本项目重大危险源的厂区边界向外扩展500米范围内其他企业常住人口数量大于100人,故α取值为2。3)R值的计算R=2×[4×(26/5)+1×(9/1000)+1×(34.5/50)+1×(42/500)+1×(46/500)+1×(9/1000)+1×(46/5000)+1×(9/5000)+1×(11/500)+1×(9/500)+1×(46/500)+1×(9/500)+5×(0.005/5)+3×(0.005/20)+2×(0.005/10)]≈43.7010<43.70<50,1.5危险目标的确定根据《安全评价报告》、《危险化学品重大危险源辩识》的有关要求,结合生产过程的危险物质、危险装置、危险设施等实际情况,我公司设四个危险化学品危险目标:1号目标仓库四仓库四为甲类仓库,仓库用防火墙间隔成剧毒品库和危化品库两个专用仓库。剧毒品库存放液氯、三氯氧磷。危化品库存放甲类物质二硫化碳、原甲酸三甲酯、二氯甲烷、三乙胺、甲醇钠甲醇溶液;乙类物质硫酸、醋酐;丙类物质邻氨基苯酚、尿素、邻氯苯乙酸、4,6-二羟基嘧啶、2-巯基-6-氯苯并噁唑、(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯
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